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J-GLOBAL ID：201202293148931725   整理番号：12A0858150

窒素複素環カルベン配位子の芳香族窒素置換基から金属へのπ面供与およびその触媒作用における役割

π-Face Donation from the Aromatic N-Substituent of N-Heterocyclic Carbene Ligands to Metal and Its Role in Catalysis

著者 (5件)： CREDENDINO Raffaele (Universita di Salerno, Fisciano (SA), ITA) ,  CREDENDINO Raffaele (King Abdullah Univ. Sci. and Technol. (KAUST), Thuwal, SAU) ,  FALIVENE Laura (Universita di Salerno, Fisciano (SA), ITA) ,  CAVALLO Luigi (Universita di Salerno, Fisciano (SA), ITA) ,  CAVALLO Luigi (King Abdullah Univ. Sci. and Technol. (KAUST), Thuwal, SAU)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 134  号： 19  ページ： 8127-8135  発行年： 2012年05月16日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： N,N′-ビス(4-Y-2,6-ジメチル-フェニル-1)-置換されたイミダゾリジンおよびイミダゾリン配位子を含む一連のルテニウム,イリジウムおよびパラジウムの窒素複素環カルベン錯体について密度汎関数法計算によりY置換基の影響を検討した。酸化還元電位を求め,実験による半波電位と直線相関を得た。電荷密度分布を計算した。Ru錯体によるオレフィンのメタセシス反応ならびにPd錯体によるSuzukiカップリング反応のポテンシャルエネルギー面を計算した。N置換C_ipso原子からの空間経由電子供与が支配的であり,反応性の実験結果と相関することを確かめた。Y置換基は反応中心から空間的に離れているので,立体効果に影響なく電子効果を調節できることを強調した。

シソーラス用語： *カルベン ,  *窒素複素環化合物 ,  置換基効果 ,  *ルテニウム錯体 ,  イリジウム錯体 ,  *パラジウム錯体 ,  密度汎関数法 ,  酸化還元電位 ,  半波電位 ,  電荷分布 ,  HOMO ,  *Suzuki反応 ,  *メタセシス ,  ポテンシャルエネルギー面 ,  分子内相互作用 ,  有機ルテニウム化合物 ,  有機イリジウム化合物 ,  有機パラジウム化合物
準シソーラス用語： Suzukiカップリング ,  イミダゾリジン誘導体 ,  イミダゾリン誘導体 ,  *窒素複素環カルベン ,  電荷密度

分類 (5件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  分子の電子構造  (BH05010Q) ,  電気化学反応  (CB07050F) ,  転位反応,異性化  (CF02070E) ,  分子・遺伝情報処理  (JE15040B)

物質索引 (10件)： [1,3-ビス[4-(ジエチルアミノ)-2,6-ジメチルフェニル]イミダゾリジン-2-イリデン]ラジカル ,  (1,3-ジメシチルイミダゾリジン-2-イリデン)ラジカル ,  [1,3-ビス(2,6-ジメチルフェニル)イミダゾリジン-2-イリデン]ラジカル ,  [1,3-ビス(4-ブロモ-2,6-ジメチルフェニル)イミダゾリジン-2-イリデン]ラジカル ,  [1,3-ビス[4-(フェニルスルホニル)-2,6-ジメチルフェニル]イミダゾリジン-2-イリデン]ラジカル ,  [1,3-ビス[4-(ジエチルアミノ)-2,6-ジメチルフェニル]-4-イミダゾリン-2-イリデン]ラジカル ,  (1,3-ジメシチル-4-イミダゾリン-2-イリデン)ラジカル ,  [1,3-ビス(2,6-ジメチルフェニル)-4-イミダゾリン-2-イリデン]ラジカル ,  [1,3-ビス(4-ブロモ-2,6-ジメチルフェニル)-4-イミダゾリン-2-イリデン]ラジカル ,  [1,3-ビス[4-(フェニルスルホニル)-2,6-ジメチルフェニル]-4-イミダゾリン-2-イリデン]ラジカル

タイトルに関連する用語 (8件)： 窒素複素環カルベン ,  配位子 ,  芳香族 ,  窒素 ,  置換基 ,  π ,  触媒作用 ,  役割