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J-GLOBAL ID：201202293711900297   整理番号：12A0937049

水性ガスシフト反応の機構類似の探索:Tp′PtMe断片を含んだ錯体からのカルボキサミド配位子形成およびイソシアナート排除

Seeking a Mechanistic Analogue of the Water-Gas Shift Reaction: Carboxamido Ligand Formation and Isocyanate Elimination from Complexes Containing the Tp′PtMe Fragment

著者 (4件)： FRAUHIGER Bryan E. (Univ. North at Chapel Hill Chapel Hill, North Carolina, USA) ,  ONDISCO Matthew T. (Univ. North at Chapel Hill Chapel Hill, North Carolina, USA) ,  WHITE Peter S. (Univ. North at Chapel Hill Chapel Hill, North Carolina, USA) ,  TEMPLETON Joseph L. (Univ. North at Chapel Hill Chapel Hill, North Carolina, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 134  号： 21  ページ： 8902-8910  発行年： 2012年05月30日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： イソシアナート-誘導生成物を形成するための単離可能なPt(IV)カルボキサミド錯体の系列の合成およびその後の塩基-誘導排除を報告した。これらの反応は,類似の白金錯体によって媒介された水性ガスシフト反応と関連した。中性白金カルボニル先駆物質,Tp′Pt(Me)(CO)でのアミドイオン攻撃およびその後のメチル化によって,安定で単離可能なTp′Pt(IV)カルボキサミド錯体の系列が合成された。この様な反応性は,水性ガスシフト反応(WGSR)中の同じカルボニル部での水酸化物攻撃を反映させた。CO₂排除が迅速であるWGSRケースとは異なり,有機イソシアナートの排除は求核付加に自発的には従わなかった。強い塩基の添加がイソシアナート排除を促進させ,その後の白金でのプロトン化がTp′PtMe₂Hを再生させた。

シソーラス用語： *一酸化炭素変成 ,  *カルボアミド ,  *イソシアン酸塩 ,  *白金錯体 ,  プロトン化 ,  メチル化 ,  カルボニル錯体 ,  有機白金化合物 ,  NOESY ,  *反応機構

分類 (2件)： ガス化,ガス化プラント  (YE02040Q) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E)

物質索引 (1件)： トリス(3,5-ジメチル-1H-ピラゾール-1-イル)ボラン

タイトルに関連する用語 (10件)： 水性ガスシフト反応 ,  類似 ,  探索 ,  TP ,  断片 ,  錯体 ,  カルボキサミド ,  配位子 ,  イソシアナート ,  排除