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J-GLOBAL ID：201202298640125612   整理番号：12A0722361

高圧合成による超原子価八面体SiH₆^2-種

Hypervalent Octahedral SiH₆^2- Species from High-Pressure Synthesis

著者 (7件)： PUHAKAINEN Kati (Arizona State Univ., AZ, USA) ,  BENSON Daryn (Arizona State Univ., AZ, USA) ,  NYLEN Johanna (Stockholm Univ., Stockholm, SWE) ,  KONAR Sumit (Arizona State Univ., AZ, USA) ,  STOYANOV Emil (Univ. California at Davis, CA, USA) ,  LEINENWEBER Kurt (Arizona State Univ., AZ, USA) ,  HAEUSSERMANN Ulrich (Stockholm Univ., Stockholm, SWE)
資料名： Angewandte Chemie. International Edition  (Angewandte Chemie. International Edition)
巻： 51  号： 13  ページ： 3156-3160  発行年： 2012年 
JST資料番号： H0127B  ISSN： 1433-7851  CODEN： ACIEAY  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 高圧合成によって結晶性ヒドリドケイ酸塩A₂SiH₆(ここにAはK及びRb)から八面体錯体SiH₆^2-が得られることを示した。これまでに知られている超原子価全ヒドリド種は気相イオン-分子反応Et₃SiH₂^-+SiH₄=SiH₅^-+Et₃SiHの生成物として質量分析によって確認されたイオンSiH₅^-であり,これは水素損失に関して安定であるが,SiH₃^-及びH₂への分解に関して不安定なことが明らかにされている。本研究では,高圧技法によって得られるユニークな超原子価全ヒドリド錯体SiH₆^2-からなる,熱力学的に安定な固体A₂SiH₆について調べた。八面体錯体SiH₆^2-はAH,Si及びH₂への分解に対する安定性は低いが,Aのサイズ増加とともにその安定性が増すことが分かった。超原子価結合に伴う占有非結合分子軌道はエネルギー的に高く,従来の超原子価系の負電荷を有する配位子に比べて,小さなHOMO-LUMOバンドギャップを示した。通常のシランに比べて,SiH₆^2-中のSi-Hの原子間隔は約0.15Aだけ拡大するようである。

シソーラス用語： *ヒドリド錯体 ,  *ケイ素化合物 ,  八面体 ,  化学合成 ,  水素化 ,  カリウム化合物 ,  ルビジウム化合物 ,  熱力学的安定度 ,  分解反応 ,  サイズ効果 ,  分子軌道 ,  配位子 ,  バンドギャップ ,  核間距離 ,  フォノン分散 ,  温度依存性 ,  Ramanスペクトル ,  赤外スペクトル ,  スペクトル解析
準シソーラス用語： HOMO-LUMOギャップ ,  高圧合成 ,  超原子価化合物 ,  熱力学的安定性 ,  配位化学

分類 (1件)： 配位化合物一般  (CE01010G)

タイトルに関連する用語 (3件)： 高圧合成 ,  超原子価 ,  八面体