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J-GLOBAL ID：201302207107225437   整理番号：13A0897158

(-)-コプシニンの全合成の鍵となるエノアートのリチウムアミドによるキラルなジエーテル-媒介不斉共役アミノリチウム化

Critical profiles of chiral diether-mediated asymmetric conjugate aminolithiation of enoate with lithium amide as a key to the total synthesis of (-)-kopsinine

著者 (6件)： HARADA Shingo (Graduate School of Pharmaceutical Sciences, Kyoto Univ., Yoshida, Sakyo, Kyoto 606-8501, JPN) ,  SAKAI Takeo (Graduate School of Pharmaceutical Sciences, Kyoto Univ., Yoshida, Sakyo, Kyoto 606-8501, JPN) ,  TAKASU Kiyosei (Graduate School of Pharmaceutical Sciences, Kyoto Univ., Yoshida, Sakyo, Kyoto 606-8501, JPN) ,  YAMADA Ken-ichi (Graduate School of Pharmaceutical Sciences, Kyoto Univ., Yoshida, Sakyo, Kyoto 606-8501, JPN) ,  YAMAMOTO Yasutomo (Fac. of Pharmaceutical Sciences, Doshisha Women’s Coll. of Liberal Arts, Kodo, Kyotanabe 610-0395, JPN) ,  TOMIOKA Kiyoshi (Fac. of Pharmaceutical Sciences, Doshisha Women’s Coll. of Liberal Arts, Kodo, Kyotanabe 610-0395, JPN)
資料名： Tetrahedron  (Tetrahedron)
巻： 69  号： 15  ページ： 3264-3273  発行年： 2013年04月15日 
JST資料番号： E0234A  ISSN： 0040-4020  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： トルエン中,-78°C,15minの反応条件でのインドリルプロペン酸の,キラルジエーテルにより媒介されたリチウムアミドによる不斉共役アミノリチウム化により,塩化アルミニウム水溶液による反応停止後に,対応する共役付加生成物を97%eeと89%の収率で得た。停止剤としてメタノール中で塩化水素を選ぶと,-78°C,3時間の反応で対応する付加物を97%ee54%の収率で得,出発物のエノラートを39%の収率で回収した。-78°Cでは反応が遅く不完全であることを見出したのでアミノリチウム化の反応条件の最適化を行い,-60°Cで15分間反応させ,その後DMPUを添加しハロゲン化アルキルによるエノラート捕獲を行い,目的とするアミノアルキル化生成物を98%eeと89%の収率で得た。(-)-コプシニンの全合成のために,N-ヒドロキシエチルアミン等価体の不斉アミノリチウム化,ピペリジン生成のワンポット反応,Claisen縮合についてさらなる研究が続行中である。Copyright 2013 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *リチオ化 ,  エノラート ,  エナンチオマ ,  立体選択性 ,  *不斉反応 ,  *アルキル化 ,  全合成 ,  アミド ,  リチウム化合物 ,  窒素複素環化合物 ,  芳香族縮合化合物
準シソーラス用語： インドール誘導体

分類 (1件)： ピロールの縮合誘導体  (CF07077C)

物質索引 (15件)： (-)-コプシニン ,  [ベンジル(トリメチルシリル)アミノ]リチウム ,  (1S,2S)-1,2-ジフェニル-1,2-ジメトキシエタン ,  (E)-3-[1-(tert-ブチルオキシカルボニル)-1H-インドール-3-イル]アクリル酸tert-ブチル ,  (S)-3-(ベンジルアミノ)-3-[1-(tert-ブチルオキシカルボニル)-1H-インドール-3-イル]プロパン酸tert-ブチル ,  (R)-2-[(S)-(ベンジルアミノ)[1-(tert-ブチルオキシカルボニル)-1H-インドール-3-イル]メチル]-5-ヒドロキシペンタン酸tert-ブチル ,  (E)-3-(1H-インドール-3-イル)アクリル酸tert-ブチル ,  (E)-3-[1-(3-ヒドロキシプロピル)-1H-インドール-3-イル]アクリル酸tert-ブチル ,  (E)-3-(1-トシル-1H-インドール-3-イル)アクリル酸tert-ブチル ,  (S)-2-[(S)-(ベンジルアミノ)[1-(tert-ブチルオキシカルボニル)-1H-インドール-3-イル]メチル]-5-ヒドロキシペンタン酸tert-ブチル ,  rac-3-[1-ベンジル-3α^*-(tert-ブチルオキシカルボニル)ピペリジン-2α^*-イル]-1H-インドール-1-カルボン酸tert-ブチル ,  rac-1-ベンジル-2α^*-(1H-インドール-3-イル)ピペリジン-3α^*-カルボン酸メチル ,  rac-1-ベンジル-2α^*-[1-(tert-ブチルオキシカルボニル)-1H-インドール-3-イル]ピペリジン-3α^*-カルボン酸メチル ,  [(1-メトキシビニル)オキシ]リチウム ,  rac-3-[1-ベンジル-2α^*-(1H-インドール-3-イル)ピペリジン-3α^*-イル]-3-オキソプロパン酸メチル

タイトルに関連する用語 (6件)： コプシニン ,  全合成 ,  鍵 ,  リチウムアミド ,  キラル ,  共役