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J-GLOBAL ID：201302213669125540   整理番号：13A0246667

ひまわり油から1,19-ジエステルへ:機構論の解明

From sunflower oil toward 1,19-diester: Mechanistic elucidation

著者 (9件)： WALTHER Guido (Leibniz Inst. for Catalysis at the Univ. of Rostock (LIKAT), Albert-Einstein-Str. 29A, D-18059 Rostock, DEU) ,  KNOEPKE Leif R. (Leibniz Inst. for Catalysis at the Univ. of Rostock (LIKAT), Albert-Einstein-Str. 29A, D-18059 Rostock, DEU) ,  RABEAH Jabor (Leibniz Inst. for Catalysis at the Univ. of Rostock (LIKAT), Albert-Einstein-Str. 29A, D-18059 Rostock, DEU) ,  CHECINSKI Marek P. (Leibniz Inst. for Catalysis at the Univ. of Rostock (LIKAT), Albert-Einstein-Str. 29A, D-18059 Rostock, DEU) ,  JIAO Haijun (Leibniz Inst. for Catalysis at the Univ. of Rostock (LIKAT), Albert-Einstein-Str. 29A, D-18059 Rostock, DEU) ,  BENTRUP Ursula (Leibniz Inst. for Catalysis at the Univ. of Rostock (LIKAT), Albert-Einstein-Str. 29A, D-18059 Rostock, DEU) ,  BRUECKNER Angelika (Leibniz Inst. for Catalysis at the Univ. of Rostock (LIKAT), Albert-Einstein-Str. 29A, D-18059 Rostock, DEU) ,  MARTIN Andreas (Leibniz Inst. for Catalysis at the Univ. of Rostock (LIKAT), Albert-Einstein-Str. 29A, D-18059 Rostock, DEU) ,  KOECKRITZ Angela (Leibniz Inst. for Catalysis at the Univ. of Rostock (LIKAT), Albert-Einstein-Str. 29A, D-18059 Rostock, DEU)
資料名： Journal of Catalysis  (Journal of Catalysis)
巻： 297  ページ： 44-55  発行年： 2013年01月 
JST資料番号： H0480A  ISSN： 0021-9517  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ポリマーや精密化学品における再生可能資源使用の関心が高まり,従来のひまわり油のケン化/エステル交換によるオレイン酸メチルルート(二段階プロセス)のほかに,Pd/o-C₆H₄(CH₂P^tBu₂)₂を触媒としてヒマワリ油を直接に1,19-ノナデカン二酸ジメチルに変換するルートが開発された。この変換の完全な機構を考察し,本触媒がエステル交換/異性化/メトキシカルボニル化に活性で特異的に働くことを示した。素反応の反応速度論とDFT計算に加え,ミクロキネチクスモデリングでこれを証明した。中央C=C二重結合は速度論的に有利な末端位に異性化してPdに配位したのちCO分子が挿入し,触媒へのMeOHの分子間攻撃でメトキシ基挿入(律速過程)が進む機構であった。Copyright 2013 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *ひまわり油 ,  エステル交換 ,  異性化 ,  *カルボン酸エステル ,  *反応機構 ,  *パラジウム錯体 ,  ホスフィン錯体 ,  紫外可視吸収スペクトル ,  温度依存性 ,  密度汎関数法 ,  反応経路 ,  *アルコキシカルボニル化 ,  トリグリセリド ,  *不飽和脂肪酸 ,  脂肪族化合物 ,  スルホン酸
準シソーラス用語： 直接変換 ,  熱力学解析 ,  二段合成

分類 (3件)： 脂肪族カルボン酸エステル・カルボン酸無水物・酸ハロゲン化物・アシルペルオキシド  (CF03210P) ,  不均一系触媒反応  (CB06100E) ,  分子の立体配置・配座  (BH05022J)

物質索引 (3件)： オレイン酸メチル ,  ノナデカン二酸ジメチル ,  メタンスルホン酸

タイトルに関連する用語 (2件)： ひまわり油 ,  ジエステル