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J-GLOBAL ID：201302216119874081   整理番号：13A1763337

MBTHからペルオキシドとアジンを生成するための[Fe^IIITMPyP]-MBTH-O₂の水性系における二原子酸素の活性化 スーパオキソヘミン([Fe^IIITMPyP-OO]^・)及びペルオキソヘミン([Fe^IIITMPyP-OO]^-)の反応性

Activation of Dioxygen in an Aqueous System of [Fe^IIITMPyP]-MBTH-O₂ to Form Peroxide and Azine from MBTH: Reactivity of Superoxohemin ([Fe^IIITMPyP-OO] ) and Peroxohemin ([Fe^IIITMPyP-OO]^-)

著者 (5件)： NAKANO Taku (Dep. of Chemistry, Fac. of Sciences, Toho Univ.) ,  NAKANO Taku (Dep. of Pharmaceutical Sciences, Univ. of Toyama) ,  KAKUDA Hiroko (Dep. of Pharmaceutical Sciences, Univ. of Toyama) ,  SHINODA Hiroyuki (Dep. of Pharmaceutical Sciences, Univ. of Toyama) ,  MORIYAMA Hiroshi (Dep. of Chemistry, Fac. of Sciences, Toho Univ.)
資料名： Bulletin of the Chemical Society of Japan  (Bulletin of the Chemical Society of Japan)
巻： 86  号： 5  ページ： 620-627 (J-STAGE)  発行年： 2013年 
JST資料番号： G0450A  ISSN： 0009-2673  CODEN： BCSJA8  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ヘム系の二原子酸素の活性化が人工水性モデル系で認められる。水溶性ヘミン,テトラキス(N-メチルピリジル)ポルフィナート鉄(III)ペンタクロリド([Fe^IIITMPyP]Cl₅),及び穏和な還元剤,3-メチル-2-ベンゾチアゾリノンヒドラゾン(MBTH),の系で,ヘミンを分解するスーパオキシドアニオンラジカルと過酸化水素が空気中,pH7.0で生成することが分かった。還元剤と酸化剤を有するこの錯体系で,MBTH由来の反応生成物:以前認められたアジン,1,2-ビス(3-メチル-2,3-ジヒドロベンゾチアゾール-2-イリデン)ヒドラジン(MBTA)に加えて橋架けペルオキシド2,2′-ペルオキシビス(3-メチル-2,3-ジヒドロベンゾチアゾール)(MBTPO),及び少量のケトン,3-メチル-2(3H)-ベンゾチアゾロン(MBTZ)が見いだされた。二原子酸素は活性化され中間体,スーパオキソヘミン([Fe^III-OO]^・)とペルオキソヘミン([Fe^III-OO]^-)になるとした。スーパオキシドジスムターゼ(SOD)及びカタラーゼのような活性酸素種クエンチャの添加はヘムの分解を抑制する反応を許すので,遊離スーパオキシド又は過酸化水素の役割はこの機構から除外される。他方,他の可能性がある中間体,高原子価オキソ鉄種([Fe⁺=O]),はケトン,MBTZ,を生成すると見られるが,嫌気性条件下ではO₂の代わりに有機ヒドロペルオキシド(t-BuOOH)が反応してケトンを生成する。この系をNADPHオキシダーゼ,チトクロームP450,NOシンターゼ(NOS),及びヘムオキシダーゼ(HO)との関係で考察した。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *窒素複素環化合物 ,  *硫黄複素環化合物 ,  *ヒドラゾン ,  ペルオキシド ,  多窒素化合物 ,  芳香族化合物 ,  ポルフィリン錯体 ,  架橋化合物 ,  大環状化合物 ,  *酸素 ,  二原子分子 ,  *活性化 ,  *スーパオキソ錯体 ,  *ヘミン ,  *ペルオキソ錯体 ,  *反応性 ,  ヘム ,  水溶性 ,  クロロ錯体 ,  還元剤 ,  スーパーオキシドアニオンラジカル ,  過酸化水素 ,  酸化剤 ,  反応生成物 ,  反応中間体 ,  スーパーオキシドジスムターゼ ,  カタラーゼ ,  超酸化物 ,  オキソ錯体 ,  嫌気性 ,  ヒドロポリオキシド ,  脂肪族化合物 ,  ケトン ,  NADPHオキシダーゼ ,  チトクロームP450 ,  一酸化窒素シンターゼ ,  反応機構 ,  補酵素 ,  アデニンヌクレオチド ,  ニコチンアミドヌクレオチド
準シソーラス用語： NOシンターゼ ,  スーパーオキシド ,  二原子酸素 ,  *ベンゾチアゾール誘導体

分類 (3件)： チアゾール,イソチアゾール  (CF07081P) ,  鉄の錯体  (CE01091H) ,  酸化,還元  (CF02060T)

物質索引 (7件)： MBTH ,  NADPH ,  tert-ブチルヒドロペルオキシド ,  4,4′,4′′,4′′′-(21H,23H-ポルフィリン-5,10,15,20-テトライル)テトラキス(1-メチルピリジニウム) ,  1,2-ビス(3-メチル-2,3-ジヒドロベンゾチアゾール-2-イリデン)ヒドラジン ,  ビス(3-メチル-2,3-ジヒドロベンゾチアゾール-2-イル)ペルオキシド ,  3-メチルベンゾチアゾール-2(3H)-オン

引用文献 (38件)：

• 1) R. Lemberg, J. W. Legge, W. H. Lockwood, Nature 1938, 142, 148.
• 2) T. D. H. Bugg, Tetrahedron 2003, 59, 7075.
• 3) N. V. Chandrasekharan, D. L. Simmons, Genome Biol. 2004, 5, 241.
• 4) D. C. Zimmerman, B. A. Vick, Lipids 1970, 5, 392.
• 5) J. K. Hurst, in The Activation of Dioxygen and Homogeneous Catalytic Oxidation, ed. by D. H. R. Barton, A. E. Martell, D. T. Sawyer, Plenum, New York, 1993, pp. 267–286. doi:10.1007/978-1-4615-3000-8_20.

タイトルに関連する用語 (7件)： MBTH ,  ペルオキシド ,  アジン ,  O2 ,  二原子酸素 ,  活性化 ,  反応性