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J-GLOBAL ID：201302220299205236   整理番号：13A1544074

ベンザインへの協奏的二重水素原子転移によるアルカン不飽和化

Alkane desaturation by concerted double hydrogen atom transfer to benzyne

著者 (5件)： NIU Dawen (Univ. Minnesota, Minnesota, USA) ,  WILLOUGHBY Patrick H. (Univ. Minnesota, Minnesota, USA) ,  WOODS Brian P. (Univ. Minnesota, Minnesota, USA) ,  BAIRE Beeraiah (Univ. Minnesota, Minnesota, USA) ,  HOYE Thomas R. (Univ. Minnesota, Minnesota, USA)
資料名： Nature (London)  (Nature (London))
巻： 501  号： 7468  ページ： 531-534  発行年： 2013年09月26日 
JST資料番号： D0193B  ISSN： 0028-0836  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： アルカンから2個の隣り合った水素原子を除去してアルケンを合成することは,合成化学の課題である。自然界では,デサチュラーゼやアセチレナーゼがこの重要な酸化的官能基付与反応を巧みに行い,その例は,不飽和脂肪酸,エイコサノイド,ジベレリン,カロテノイドの生合成時に見られる。アルカンからアルケンへの変換はたいていの場合,多段階反応経路をとり,1つ以上の化学中間体を伴う。これらは,単離可能な種(アルコールやハロゲン化アルキルなど)の場合もあるし,反応性中間体(カルボカチオン,アルキルラジカル,σ-アルキル金属種など)の場合もある。今回我々は,独特な機構をとる,非活性化単純アルカンの不飽和化反応を報告する。我々は,ベンザインが炭化水素から2個の隣り合う水素原子を協奏的に引き抜く能力を持つことを示す。この正味の発熱性酸化還元プロセスを発見できたのは,トリイン基質を加熱するだけで,ヘキサデヒドロ・ディールス・アルダー環化異性化反応により反応性ベンザイン中間体が生成したからである。我々の知るかぎり,飽和アルカンから2個の水素原子が同時に転移する1段階2分子反応は初めてである。計算による研究から,アルカンドナー中で隣接するC-H結合が重なり合う配置が望ましいことが示された。Copyright Nature Publishing Group 2013

シソーラス用語： *シクロアルカン ,  *シクロアルケン ,  *アルキン ,  *脱水素 ,  芳香族縮合炭化水素 ,  脂環式ケトン ,  重水素化 ,  Diels-Alder反応 ,  反応機構 ,  反応性 ,  反応生成物 ,  陽子磁気共鳴 ,  *芳香族化合物 ,  *有機化合物 ,  協奏反応 ,  酸素複素環化合物 ,  環状エーテル ,  架橋化合物
準シソーラス用語： フルオレン類 ,  *ベンザイン類

分類 (2件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  単環脂環式化合物一般  (CF04010E)

物質索引 (14件)： 1,4-ジオキサン ,  シクロオクタン ,  シクロオクテン ,  シクロペンタン ,  テトラヒドロフラン ,  ノルボルネン ,  プロピン酸7-(tert-ブチルジメチルシロキシ)-2,4-ヘプタジイニル ,  6-[2-(tert-ブチルジメチルシロキシ)エチル]-4,5-ジデヒドロイソベンゾフラン-1(3H)-オン ,  8-(tert-ブチルジメチルシリル)-3,7-ジヒドロベンゾ[1,2-b:4,5-c′]ジフラン-5(2H)-オン ,  7-[2-[(トリメチルシリル)プロピノイル]フェニル]-4,6-ヘプタジイン-1-オールアセタート ,  2-(3-アセトキシプロピル)-1-(トリメチルシリル)-3,4-ジデヒドロ-9H-フルオレン-9-オン ,  2-(3-アセトキシプロピル)-1-(トリメチルシリル)-9H-フルオレン-9-オン ,  1-[2-(1,3-ペンタジイニル)フェニル]3-(トリメチルシリル)-2-プロピン-1-オン ,  2-メチル-1-(トリメチルシリル)-9H-フルオレン-9-オン

タイトルに関連する用語 (4件)： ベンザイン ,  水素原子 ,  アルカン ,  不飽和化