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J-GLOBAL ID：201302237365554220   整理番号：13A1424210

シリカにグラフト化したCrO₂Cl及びVOCl₂種の熱的再構築

Thermal restructuring of silica-grafted-CrO₂Cl and -VOCl₂ species

著者 (5件)： MANIA Philipp (ETH Zurich, Zurich, CHE) ,  CONRAD Sabrina (ETH Zurich, Zurich, CHE) ,  VEREL Rene (ETH Zurich, Zurich, CHE) ,  HAMMOND Ceri (ETH Zurich, Zurich, CHE) ,  HERMANS Ive (ETH Zurich, Zurich, CHE)
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 42  号： 35  ページ： 12725-12732  発行年： 2013年09月21日 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 著者らは≡SiO-MO_xCl_y-1種(M=V,Cr)に一般的再構築機構を確立する目的で700°Cにて予備加熱したシリカにCrO₂Cl₂及びVOCl₃を50~450°Cの加熱後処理でグラフト化させる研究をNMR分光法,IRスペクトル法,紫外-可視分光法及びRaman分光法を用いて行ったので報告する。CrO₂Cl₂のグラフトの場合,出発点は単脚≡Si-CrO₂Cl種であり,加熱後処理でシリカ面からClの移動がみられ,二脚(≡SiO)₂CrO₂部位に繋がる。移動した塩素は二番目の単脚Cr種で捕捉されてCrO₂Cl₂となり,除去される。VOCl₃のグラフト化において,≡Si-VOCl₂種は2つの異なった経路で反応する。1つはCr種と類似の経路であり,Cl配位子の移動を伴う方法で二脚性金属種の形成に繋がる。他は表面シロキサン橋架けとV=O結合の反応でVOCl₃を除去する方法である。後者の反応を伴う経路の方が起り易い。このように加熱に応じて熱的再構築は起こり,多脚性種を形成する。バナジウム原子はイオン交換のような方法で面体シリカ網目組織の中に浸透することができる。残存する塩化物原子は対イオンのように作用し,高電荷(V⁵⁺対Si⁴⁺)を補填する。最も重要なことは調査された両ケース,即ち,VOCl₃及びCrO₂Cl₂グラフト化シリカにおいて,≡SiO-MO_xCl_y-1種の熱的再構築はシリカ面への多重結合,それ故に増加した熱的及び化学的安定性に繋がるということである。

シソーラス用語： *オキソ錯体 ,  *クロロ錯体 ,  *クロム錯体 ,  *バナジル錯体 ,  *再構成 ,  *化学修飾 ,  NMR【磁気共鳴】 ,  イオン交換 ,  表面改質 ,  Raman分光法 ,  触媒 ,  触媒調製 ,  *二酸化ケイ素 ,  *グラフト化【化学修飾】
準シソーラス用語： *シリカ ,  *グラフト化 ,  固体触媒

分類 (3件)： その他の触媒  (CB06123Z) ,  第4族,第5族元素の錯体  (CE01070U) ,  第6族,第7族元素の錯体  (CE01080F)

タイトルに関連する用語 (3件)： シリカ ,  グラフト ,  再構築