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J-GLOBAL ID：201302237838490721   整理番号：13A0253770

ルテニウム触媒を用いたアジド-アルキン環状付加反応の反応機構: DFT研究

Reaction mechanism of ruthenium-catalyzed azide-alkyne cycloaddition reaction: A DFT study

著者 (2件)： BOZ Esra (Istanbul Technical Univ., Fac. of Sci. and Letters, Dep. of Chemistry, Maslak, Istanbul 34469, TUR) ,  TUEZUEN Nurcan S. (Istanbul Technical Univ., Fac. of Sci. and Letters, Dep. of Chemistry, Maslak, Istanbul 34469, TUR)
資料名： Journal of Organometallic Chemistry  (Journal of Organometallic Chemistry)
巻： 724  ページ： 167-176  発行年： 2013年01月15日 
JST資料番号： B0412C  ISSN： 0022-328X  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： アルキンとアジド(RuAAC)とのルテニウム触媒反応は,高い活性化バリアを必要とし,そして限られた位置選択性をもち,かつ遅い,熱1,3-双極環状付加と対照的に,置換トリアゾール類を得るための容易なルートを可能にした。この研究では,ルテニウム触媒を用いたアジド-アルキン環状付加反応機構を,量子力学的方法によりモデル化した。ベンジルアジドと置換アルキンの反応を,Ruに関してLANL2DZを用いたB3LYP/6-31G^*理論レベルの量子力学的計算によるモデル機構に従って,モデル化した。反応を,末端および内部アルキンについて,またCp(シクロペンタジエン)とCp^*(ペンタメチルシクロペンタジエン)配位子を用いて詳しく調べ,そして,実験結果と比較した。この研究の計算は,実験で得た位置選択性を再現しており,機構に及ぼす電子的および立体的効果を説明することを可能とした。熱力学的および速度論的パラメータが,これらの反応で重要のように思われた。Ru-アジド-アルキン錯体の熱力学安定性と錯体が反応を受ける相対的な容易さが,生成物分布を決定した。Copyright 2013 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *反応機構 ,  化学合成 ,  触媒反応 ,  ルテニウム触媒 ,  *環状付加 ,  *アジド ,  *アルキン ,  密度汎関数法 ,  芳香族炭化水素 ,  アセチレン化合物
準シソーラス用語： クリック化学

分類 (1件)： 環化反応,開環反応  (CF02050I)

物質索引 (6件)： エチン ,  フェニルアセチレン ,  フェニルメタンジアゾニウム ,  1-ベンジル-5-フェニル-1H-1,2,3-トリアゾール ,  1-ベンジル-4-アセチル-5-フェニル-1H-1,2,3-トリアゾール ,  メチル(フェニルエチニル)ケトン

タイトルに関連する用語 (6件)： ルテニウム触媒 ,  アジド ,  アルキン ,  環状付加反応 ,  DFT ,  研究