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J-GLOBAL ID：201302241817281160   整理番号：13A1390022

鉄触媒作用を受けたギ酸の脱水素への機構的洞察:β-水素化物脱離対直接水素化物移動

Mechanistic insights into iron catalyzed dehydrogenation of formic acid: β-hydride elimination vs. direct hydride transfer

著者 (1件)： YANG Xinzheng (Inst. Chemistry, Chinese Acad. Sci., Beijing, CHN)
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 42  号： 33  ページ： 11987-11991  発行年： 2013年09月07日 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 触媒として鉄錯体[(PP₃)FeH]⁺(1;PP₃=トリス(2-(ジフェニルホスフィノ)エチル)ホスフィン)を用いたギ酸から水素を発生する触媒系では二つの触媒サイクルが提示されているが,詳細な反応機構と遷移状態構造は不明である。このため,密度汎関数法により,1の触媒作用を受けたギ酸の脱水素を調べた。カチオン性触媒反応経路におけるギ酸塩からFeへのハイブリッド移動では,β-水素化物脱離がギ酸脱水素の律速段階であった。HCOO^-からFeへの直接水素化物移動から開始する中性触媒反応経路も可能であったが,β-水素化物脱離経路よりわずかにエネルギー的に不利であった。

シソーラス用語： *脱水素 ,  *鉄触媒 ,  鉄錯体 ,  密度汎関数法 ,  反応速度 ,  反応機構 ,  遷移状態 ,  中間体 ,  触媒反応 ,  律速 ,  脱離反応 ,  分子構造 ,  Gibbs自由エネルギー ,  脂肪族カルボン酸

分類 (3件)： その他の触媒  (CB06123Z) ,  分子の電子構造  (BH05010Q) ,  脂肪族カルボン酸・ペルオキシカルボン酸・チオカルボン酸  (CF03200E)

物質索引 (1件)： ギ酸

タイトルに関連する用語 (8件)： 鉄 ,  触媒作用 ,  ギ酸 ,  脱水素 ,  洞察 ,  水素化物 ,  脱離 ,  水素化物移動