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J-GLOBAL ID：201302242071793883   整理番号：13A1763353

フェニルホスホノチオン酸O-エチルO-4-ニトロフェニルのアルカリ金属エトキシドとの求核置換反応におけるアルカリ金属イオン触媒および阻害

Alkali-Metal Ion Catalysis and Inhibition in Nucleophilic Displacement Reaction of O-Ethyl O-4-Nitrophenyl Phenylphosphonothioate with Alkali-Metal Ethoxides

著者 (3件)： UM Ik-hwan (Dep. of Chemistry and Nano Sciences, Ewha Womans Univ.) ,  KANG Ji-sun (Dep. of Chemistry and Nano Sciences, Ewha Womans Univ.) ,  SHIN Minah (Hana Acad. Seoul)
資料名： Bulletin of the Chemical Society of Japan  (Bulletin of the Chemical Society of Japan)
巻： 86  号： 6  ページ： 736-741 (J-STAGE)  発行年： 2013年 
JST資料番号： G0450A  ISSN： 0009-2673  CODEN： BCSJA8  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： フェニルホスホノチオン酸O-エチルO-4-ニトロフェニル(EPNと呼称される殺虫剤)のアルカリ金属エトキシド(EtOM;M=Li,Na,K,およびK/18-クラウン-6-エーテル)との求核置換反応に関する速度論的研究報告した。擬一次速度定数(k_obsd)は,EPNの解離EtO^-とイオン対EtOMとの反応のための二次速度定数への解離を呈示したが,その内容は反応性の増加の順位を示したものであった。すなわちM⁺イオンが,Na⁺<K⁺<18C6-錯化K⁺の順番でLewis酸触媒として振る舞う一方では,Li⁺イオンを阻害するものであった。対照的なM⁺イオン効果を,ハードおよびソフト酸ならびに塩基(HSAB)原理の観点から説明したが,これは分極P=Sが求電子中心としてのEPNが,Li⁺(ハード酸)との弱い相互作用を発揮するため,18C6-錯化K⁺イオン(ソフト酸)とは強い相互作用を与えるものと推察した。M⁺イオンは反応中心の求電子性を増大させることによって,現反応を触媒した。EPNは,ジフェニルホスフィノチオン酸O-4-ニトロフェニルより反応性が強いが,チオリン酸O-4-ニトロフェニルO,O-ジエチルよりも反応性は強い。これらのP=S中心求電子の反応性を支配する要因を議論した。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *求核置換反応 ,  *金属イオン ,  アルコラート ,  一次反応 ,  *反応速度論 ,  芳香族ニトロ化合物 ,  *ホスホン酸エステル ,  *ホスフィン酸エステル ,  リン酸 ,  無機酸エステル ,  フェノール類 ,  エステル ,  チオ酸 ,  有機リン酸
準シソーラス用語： アルカリ金属イオン ,  リン酸エステル

分類 (1件)： 有機りん化合物  (CF08040N)

物質索引 (8件)： ジフェニルホスフィノチオ酸4-ニトロフェニル ,  ジフェニルホスフィン酸4-ニトロフェニル ,  ジメチルホスフィン酸4-ニトロフェニル ,  チオりん酸ジエチル4-ニトロフェニル ,  フェニルホスホノチオ酸エチル4-ニトロフェニル ,  フェニルホスホノチオ酸ジエチル ,  メチルフェニルホスフィン酸4-ニトロフェニル ,  りん酸ジエチル4-ニトロフェニル

引用文献 (51件)：

• 1) a) M. F. Mohamed, I. Sánchez-Lombardo, A. A. Neverov, R. S. Brown, Org. Biomol. Chem. 2012, 10, 631.
•  b) I. F. Barrera, C. I. Maxwell, A. A. Neverov, R. S. Brown, J. Org. Chem. 2012, 77, 4156.
•  c) M. A. R. Raycroft, C. T. Liu, R. S. Brown, Inorg. Chem. 2012, 51, 3846.
•  d) R. S. Brown, in <i>Progress in Inorganic Chemistry</i>, ed. by K. D. Karlin, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA, <b>2012</b>, Vol. 57, p. 55. doi:10.1002/9781118148235.ch2.
•  e) B. B. Dhar, D. R. Edwards, R. S. Brown, Inorg. Chem. 2011, 50, 3071.

タイトルに関連する用語 (8件)： 酸 ,  フェニル ,  アルカリ金属 ,  エトキシド ,  求核置換反応 ,  アルカリ金属イオン ,  触媒 ,  阻害