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J-GLOBAL ID：201302246599223740   整理番号：13A1468913

硝酸ラジカルとHNO及びHONOの反応機構に関する理論的研究

Theoretical Study on the Reaction Mechanism of Nitrate Radical with HNO and HONO

著者 (5件)： Zhang Jidong (Key Lab. of Ecophysics and Dep. of Physics, School of Sci., Shihezi Univ., Shihezi) ,  Wang Haifeng (Key Lab. of Ecophysics and Dep. of Physics, School of Sci., Shihezi Univ., Shihezi) ,  Xue Xinying (Key Lab. of Ecophysics and Dep. of Physics, School of Sci., Shihezi Univ., Shihezi) ,  Zhang Yanwen (Key Lab. of Ecophysics and Dep. of Physics, School of Sci., Shihezi Univ., Shihezi) ,  Cheng Xinlu (Inst. of Atomic and Molecular Physics, Sichuan Univ., Chengdu)
資料名： Huaxue Xuebao  (Huaxue Xuebao)
巻： 70  号： 24  ページ： 2543-2548  発行年： 2012年 
JST資料番号： H0391B  ISSN： 0567-7351  CODEN： HHHPA4  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 中国 (CHN)  言語： 中国語 (ZH)

抄録/ポイント： NO_3ラジカルは,大気中夜間の主要なオキシダントとして知られている。そして,大気化学において重要な役割を果たしている。最近,RDXの分解プロセスにおいて,NO_3ラジカルが形成されると報じられているが,これまでに実験では検出されていない。その考えられる理由は,NO_3ラジカルが一度形成されると,RDX又は幾つかのRDX分解生成物と反応してしまうからであろう。本研究において,NO_3ラジカルと2種類のRDX分解生成物(HNO及びHONO)の2分子反応を計算化学法によって,理論的に初めて検討した。そして,B3LYP/6-311++G(d,p)レベルで最適化した幾何構造パラメータに基づくCCSD(T)/6-311++G(d,p)理論的方法を使って,その反応機構を検討した。酸素引き抜き及び水素引き抜きなどの2通りの反応に対して,同じ機構を考案した。2通りの反応に対して2種類の反応経路が同等に重要であった。それは,本研究で得た障壁の高さが類似していたからであった。NO3+HNO反応の2種類の経路は,それぞれ2種類の生成物,HNO_2+NO_2及びHNO3+NOを生成させることができた。一方,NO_3+HONOの反応からは,HNO_3+NO_2のみが生成しただけであった。2通りの反応は高さの低い障壁で進行した(それぞれ0~0.5kcal/mol,及び15.9~18.5kcal/mol)。それらはRDX分解反応及びNO_3形成反応の障壁よりも相当低かった。更に,その諸結果は,NO_3ラジカルとHNOの反応は障壁が無く,発熱反応であるので,エネルギー的に起こり得ることを暗示していた。その反応は,RDXの分解過程の間,NO_3ラジカルが消失した原因であるかもしれなかった。更に,同じ方法を使って,HNOとHONOの異性化反応も検討したところ,これら2種類の異性化反応に対して,水素原子の分子間移動機構であることが分った。本研究は,引き続いて動力学的研究をするためのパラメータ提供に必要な先駆け的研究であり,将来の実験的検討に向けて勇気付けしよう。Data from the ScienceChina, LCAS. Translated by JST

シソーラス用語： *ラジカル ,  *硝酸 ,  *反応機構 ,  パラメータ ,  分解反応 ,  異性化 ,  反応経路 ,  原子
準シソーラス用語： *硝酸ラジカル ,  HONO ,  HNO ,  異性化反応 ,  水素原子

分類 (1件)： 反応工学,反応速度論  (XE01020M)

タイトルに関連する用語 (3件)： 硝酸ラジカル ,  理論 ,  研究