文献

J-GLOBAL ID：201302252964488740   整理番号：13A1196307

不斉BOROXブレンステッド酸触媒アジリジン化反応の同位体効果および機構

Isotope Effects and Mechanism of the Asymmetric BOROX Bronsted Acid Catalyzed Aziridination Reaction

著者 (3件)： VETTICATT Mathew J. (Michigan State Univ., Michigan, USA) ,  DESAI Aman A. (Michigan State Univ., Michigan, USA) ,  WULFF William D. (Michigan State Univ., Michigan, USA)
資料名： Journal of Organic Chemistry  (Journal of Organic Chemistry)
巻： 78  号： 11  ページ： 5142-5152  発行年： 2013年06月07日 
JST資料番号： C0328A  ISSN： 0022-3263  CODEN： JOCEAH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 気まぐれな反応の代表例といえば,イミン類とジアゾ求核試薬のBroensted触媒反応である。ここでは,イミン類とエチルジアゾアセタートのキラルVANOL-BOROXBroensted酸触媒反応の,同位体効果と機構を検討したので報告した。炭素13を用いた反応速度論的同位体効果(KIE)を,反応実験の結果と,計算化学の手法による理論的KIE計算結果とを照合して検討した。反応機構は,まずジアゾニウムイオン中間体が可逆的に生成し,続いて閉環反応によりcis-アジリジンが形成するという,段階的機構であることが分かった。試験結果から,S_N2経路様の閉館遷移構造の相対的エネルギーに基づいて,この反応のエナンチオ選択性およびジアステレオ選択性の由来に関する,KIE計算の数学モデルを修正する案を提案した。

シソーラス用語： Broensted酸 ,  *環化反応 ,  不斉反応 ,  触媒 ,  有機化合物 ,  同位体効果 ,  *計算化学 ,  数学モデル ,  反応速度論 ,  触媒反応 ,  立体選択性 ,  *窒素複素環化合物 ,  化学ポテンシャル
準シソーラス用語： VANOL-BOROX触媒 ,  *アジリジン化 ,  *アジリジン誘導体 ,  エナンチオ選択性 ,  ジアステレオ選択性 ,  閉環反応 ,  有機触媒

分類 (3件)： 三員複素環化合物  (CF07050R) ,  環化反応,開環反応  (CF02050I) ,  計算機シミュレーション  (JE11000H)

物質索引 (3件)： アジリジン ,  2-(3,3′,5,5′-テトラメチル-4,4′-ジメトキシベンズヒドリル)-3α-フェニルアジリジン-2α-カルボン酸エチル ,  2,2-((2,2′-ビ(3-フェニルナフタレン)-1,1′-ジイル)ビスオキシ)-1,3,5-トリオキサ-2,4,6-トリボラシクロヘキサン-2-イウム

タイトルに関連する用語 (4件)： ブレンステッド酸 ,  触媒 ,  アジリジン化 ,  同位体効果