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J-GLOBAL ID：201302258719129066   整理番号：13A0874823

哺乳類15-リポキシゲナーゼが触媒反応したリノール酸過酸化の位置特異性への洞察

An Insight into the Regiospecificity of Linoleic Acid Peroxidation Catalyzed by Mammalian 15-Lipoxygenases

著者 (4件)： SUARDIAZ Reynier (Universitat Autonoma de Barcelona, Barcelona, ESP) ,  MASGRAU Laura (Universitat Autonoma de Barcelona, Barcelona, ESP) ,  LLUCH Jose M. (Universitat Autonoma de Barcelona, Barcelona, ESP) ,  GONZALEZ-LAFONT Angels (Universitat Autonoma de Barcelona, Barcelona, ESP)
資料名： Journal of Physical Chemistry B  (Journal of Physical Chemistry B)
巻： 117  号： 14  ページ： 3747-3754  発行年： 2013年04月11日 
JST資料番号： W0921A  ISSN： 1520-6106  CODEN： JPCBFK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 15-リポキシゲナーゼ(15-LO)は分子二酸素を遊離及び/またはエステル化多不飽和脂肪酸へ位置特異的と立体選択的に触媒反応する脂質過酸化酵素であって,例えば最も排他的に13-(S)-ヒドロペルオキシオクタデカジエン酸(13-(S)-HPODE)を産生する哺乳類中リノール酸(LA)過酸化反応を触媒反応する。幾つかの仮説が明確に組み立てられているが,このような酵素位置特異性に関する分子基礎は不明確である。ここでは,完全ラビット15-LO-1/LA溶媒和モデルを用いて過酸化機構を解析するため,分子動力学シミュレーションと量子力学/分子力学(QM/MM)計算を組合せた。C₉とC₁₃が平面性とスピン密度について等価であるので,それらの二原子に対する二酸素附加のQM/MMポテンシャルエネルギープロフィルを計算することができた。ポテンシャルエネルギー障壁高さの差は二酸素がC₁₃を選択的に攻撃して13-(S)-HPODEを与えることを正当化するのに十分であることを明らかにした。C₉の酸素化は二個の立体遮蔽残基(Leu597とGln548)によって妨害される。C₁₃に対する二酸素附加に関して300Kでの計算自由エネルギーはC₁₃上の過酸化が実験と一致して可逆的変動性過程であることを確認した。しかるに,ペルオキシルラジカルの最終ヒドロペルオキシ化産物を与える事後還元が全体過程に対して不可逆特性を与えることが予期される。

シソーラス用語： *不飽和脂肪酸 ,  *過酸化 ,  *位置特異性反応 ,  触媒反応 ,  *リポキシゲナーゼ ,  哺乳類 ,  溶媒和 ,  ウサギ ,  二酸素錯体 ,  酸素化 ,  平坦性 ,  スピン密度 ,  障壁 ,  遷移状態 ,  アミノ酸残基 ,  自由エネルギー ,  可逆変化 ,  ペルオキシド ,  ラジカル ,  ヒドロペルオキシラジカル ,  不可逆過程 ,  酵素反応機構 ,  分子内力学 ,  量子論 ,  計算機シミュレーション ,  分子動力学 ,  二面角 ,  構造最適化 ,  孤立電子対 ,  ポテンシャルエネルギー ,  ジエン
準シソーラス用語： 15-リポキシゲナーゼ ,  エネルギー障壁 ,  ラビット ,  可逆的変化 ,  酸素付加反応 ,  障壁高さ ,  分子動力学シミュレーション ,  分子力学 ,  平面性 ,  量子力学 ,  量子力学/分子力学法 ,  ペルオキシルラジカル

分類 (1件)： 酵素一般  (EB09010D)

物質索引 (2件)： 13S-HPODE ,  リノール酸

タイトルに関連する用語 (7件)： 哺乳類 ,  15-リポキシゲナーゼ ,  触媒反応 ,  リノール酸 ,  過酸化 ,  位置特異性 ,  洞察