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J-GLOBAL ID：201302259592444265   整理番号：13A1091644

3-アゼチジノンとアルキンのニッケル接触環状付加の理論的研究

Theoretical Studies on Nickel-Catalyzed Cycloaddition of 3-Azetidinone with Alkynes

著者 (2件)： LI Yang (Hong Kong Univ. Sci. and Technol., Hong Kong, CHN) ,  LIN Zhenyang (Hong Kong Univ. Sci. and Technol., Hong Kong, CHN)
資料名： Organometallics  (Organometallics)
巻： 32  号： 10  ページ： 3003-3011  発行年： 2013年05月27日 
JST資料番号： E0965A  ISSN： 0276-7333  CODEN： ORGND7  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 3-アゼチジノンとアルキンのニッケル接触環状付加の機構をDFT計算で研究した。計算結果はβ-炭素脱離を経る環拡大を含む最初に提案した機構を支持せず,1-Boc-3-アゼチジノンのNi(0)中心への酸化的付加でNi-C(O)およびNi-C(sp³)結合を持つ中間体が生成し,アルキン置換基に依存してNi-C(O)またはNi-C(sp³)結合のどちらかにアルキンが挿入,最後に還元的脱離で環状付加物を与える機構を支持した。アルキンのNi-C結合への挿入についても議論した。アルキン基質がNi-C(O)結合に挿入するときアルキンは求核試薬として金属結合C=O中心の電子不足部分を攻撃することが分かった。Ni-C(sp³)へアルキンが挿入するときはNi-C(sp³)結合との相互作用で求電子試薬として作用した。

シソーラス用語： ニッケル錯体 ,  *ニッケル触媒 ,  *環状付加 ,  反応機構 ,  *密度汎関数法 ,  *窒素複素環化合物 ,  ケトン ,  アルキン ,  挿入反応 ,  HOMO ,  LUMO
準シソーラス用語： *アゼチジン誘導体

分類 (3件)： 四員複素環化合物  (CF07060C) ,  その他の触媒  (CB06123Z) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (9件)： (フェニルエチニル)トリブチルスタンナン ,  1-トリメチルシリル-1-プロピン ,  4,4-ジメチル-2-ペンチン ,  3-オキソアゼチジン-1-カルボン酸tert-ブチル ,  3-オキソ-4-メチル-5-tert-ブチル-3,6-ジヒドロピリジン-1(2H)-カルボン酸tert-ブチル ,  3-オキソ-4-(トリメチルシリル)-5-メチル-3,6-ジヒドロピリジン-1(2H)-カルボン酸tert-ブチル ,  3-オキソ-4-(トリブチルスタンニル)-5-フェニル-3,6-ジヒドロピリジン-1(2H)-カルボン酸tert-ブチル ,  1-(トリブチルスタンニル)-1-プロピン ,  3-オキソ-4-メチル-5-(トリブチルスタンニル)-3,6-ジヒドロピリジン-1(2H)-カルボン酸tert-ブチル

タイトルに関連する用語 (5件)： アルキン ,  ニッケル ,  環状付加 ,  理論 ,  研究