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J-GLOBAL ID：201302260055635265   整理番号：13A0974702

渡環ヨードアミノ化からのポリヒドロキシル化ピロリジジンアルカロイド: (-)-ヒアシンタシンA1,(-)-7a-epi-ヒアシンタシンA1,(-)-ヒアシンタシンA2および(-)-1-epi-アレキシンの不斉合成への適用

Polyhydroxylated pyrrolizidine alkaloids from transannular iodoaminations: application to the asymmetric syntheses of (-)-hyacinthacine A1, (-)-7a-epi-hyacinthacine A1, (-)-hyacinthacine A2, and (-)-1-epi-alexine

著者 (5件)： BROCK E. Anne (Univ. Oxford, Oxford, GBR) ,  DAVIES Stephen G. (Univ. Oxford, Oxford, GBR) ,  LEE James A. (Univ. Oxford, Oxford, GBR) ,  ROBERTS Paul M. (Univ. Oxford, Oxford, GBR) ,  THOMSON James E. (Univ. Oxford, Oxford, GBR)
資料名： Organic & Biomolecular Chemistry  (Organic & Biomolecular Chemistry)
巻： 11  号： 19  ページ： 3187-3202  発行年： 2013年05月21日 
JST資料番号： A0499C  ISSN： 1477-0520  CODEN： OBCRAK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 置換1,2,3,4,7,8-ヘキサヒドロアゾシン足場の渡環ヨードアミノ化を,一連のピロリジジンアルカロイドの合成を可能にする融通性のあるジアステレオ分岐的方法へと展開し,その有用性を(-)-ヒアシンタシンA1,(-)-7a-epi-ヒアシンタシンA1,(-)-ヒアシンタシンA2および(-)-1-epi-アレキシンの合成により実証した。この反応で必要なN-α-メチル-p-メトキシベンジル基を持つ,またはN-置換基を持たない,1,2,3,4,7,8-ヘキサヒドロアゾシン類は,(-)-カンファースルホニルオキサジリジンを用いたin situエノラート酸化と組み合わせた,リチウム(R)-N-ブタ-3-エニル-N-(α-メチル-p-メトキシベンジル)アミドのtert-ブチル(4S,5R,E)-4,5-ジヒドロキシ-4,5-O-イソプロピリデン-2,7-ジエノアート(D-リボースに由来する)またはtert-ブチル(S,S,E)-4,5-ジヒドロキシ-4,5-O-イソプロピリデン-2,7-ジエノアート(L-酒石酸に由来する)への共役付加と,続いてのGrubbs I触媒を用いた閉環メタセシスを経て容易に調製できた。続いてのI₂との反応で,渡環ヨードアミノ化(第三アミン基質を生成するN-α-メチル-p-メトキシベンジル基の損失が付随する)が起こり,対応するピロリジジン足場を得た。

シソーラス用語： 全合成 ,  *ピロリジジンアルカロイド ,  *渡環反応 ,  *窒素複素環化合物 ,  閉環メタセシス ,  ヨウ素 ,  アミノ化 ,  反応機構
準シソーラス用語： *アゾシン誘導体 ,  不斉全合成

分類 (1件)： アルカロイド  (CF10030D)

物質索引 (19件)： (4S)-2,2-ジメチル-5β-ビニル-1,3-ジオキソラン-4β-アクリル酸tert-ブチル ,  (αR,2S)-α-ヒドロキシ-1-[(R)-α-メチル-4-メトキシベンジル]-3α,4α-(イソプロピリデンビスオキシ)-1,2,3,4,7,8-ヘキサヒドロアゾシン-2β-酢酸tert-ブチル ,  (αR,2S,5α)-α-ヒドロキシ-3α,4α-(イソプロピリデンビスオキシ)-6β-ヨード-1-アゾニアビシクロ[3.3.0]オクタン-2β-酢酸tert-ブチル ,  (βR,2S,5α)-β-ヒドロキシ-3α,4α-(イソプロピリデンビスオキシ)-1-アザビシクロ[3.3.0]オクタン-2β-エタノール ,  (-)-7a-epi-ヒアシンタシンA₁ ,  (αR)-α-メチル-N-リチオ-N-(3-ブテニル)-4-メトキシベンゼンメタンアミン ,  (1β,7β)-10,10-ジメチル-4α,5α-エポキシ-3-チア-4-アザトリシクロ[5.2.1.0^1,5]デカン3,3-ジオキシド ,  (βR,2S)-β-ヒドロキシ-1-[(R)-α-メチル-4-メトキシベンジル]-3α,4α-(イソプロピリデンビスオキシ)-1,2,3,4,7,8-ヘキサヒドロアゾシン-2β-エタノール ,  (2S)-1-[(R)-α-メチル-4-メトキシベンジル]-3α,4α-(イソプロピリデンビスオキシ)-1,2,3,4,7,8-ヘキサヒドロアゾシン-2β-メタノール ,  (2S)-3α,4α-ジヒドロキシ-1,2,3,4,7,8-ヘキサヒドロアゾシン-2β-メタノール ,  (-)-ヒアシンタシンA₁ ,  L-酒石酸ジメチル ,  (4S)-2,2-ジメチル-5α-ビニル-1,3-ジオキソラン-4β-アクリル酸tert-ブチル ,  (αR,βR,4S)-α-ヒドロキシ-β-[[(R)-α-メチル-4-メトキシベンジル]-3-ブテニルアミノ]-2,2-ジメチル-5α-ビニル-1,3-ジオキソラン-4β-プロパン酸tert-ブチル ,  (αR,2S)-α-ヒドロキシ-1-[(R)-α-メチル-4-メトキシベンジル]-3α,4β-(イソプロピリデンビスオキシ)-1,2,3,4,7,8-ヘキサヒドロアゾシン-2β-酢酸tert-ブチル ,  (2S)-3α,4β-ジヒドロキシ-1,2,3,4,7,8-ヘキサヒドロアゾシン-2β-メタノール ,  (-)-ヒアシンタシンA₂ ,  (αR,2S,5α)-α,6α-ジヒドロキシ-3α,4α-(イソプロピリデンビスオキシ)-1-アザビシクロ[3.3.0]オクタン-2β-酢酸tert-ブチル ,  (-)-1-epi-アレキシン

タイトルに関連する用語 (7件)： 環 ,  アミノ化 ,  ヒドロキシル化 ,  ピロリジジンアルカロイド ,  EPI ,  アレキシン ,  不斉合成