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J-GLOBAL ID：201302260185429179   整理番号：13A0953073

デカメチルスカンドシニウム-ヒドリド-(ペルフルオロフェニル)ボラート: 二酸化炭素の固定化とタンデム型トリス(ペルフルオロフェニル)ボラン触媒脱酸素化ヒドロシリル化

Decamethylscandocinium-hydrido-(perfluorophenyl)borate: fixation and tandem tris(perfluorophenyl)borane catalysed deoxygenative hydrosilation of carbon dioxide

著者 (8件)： BERKEFELD Andreas (Univ. Calgary, Alberta, CAN) ,  PIERS Warren E. (Univ. Calgary, Alberta, CAN) ,  PARVEZ Masood (Univ. Calgary, Alberta, CAN) ,  CASTRO Ludovic (Univ. de Toulouse, Toulouse, FRA) ,  CASTRO Ludovic (LPCNO, CNRS, Toulouse, FRA) ,  MARON Laurent (Univ. de Toulouse, Toulouse, FRA) ,  MARON Laurent (LPCNO, CNRS, Toulouse, FRA) ,  EISENSTEIN Odile (Univ. Montpellier, Montpellier, FRA)
資料名： Chemical Science  (Chemical Science)
巻： 4  号： 5  ページ： 2152-2162  発行年： 2013年05月 
JST資料番号： W2340A  ISSN： 2041-6520  CODEN： CSHCBM  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 構造的によく定義された強いLewis酸性金属中心が,小分子基質CO₂を効率的に還元固定化する触媒として有効であるか検討した。イオン対[Cp^*₂Sc][HB(C₆F₅)₃](1_CIP)の溶液または固体試料をCO₂に曝露すると選択的にイオン対[Cp^*₂Sc][HCO₂B(C₆F₅)₃](2_CIP)を生成した。ここでイオン対1_CIPはきわめて求電子的デカメチルスカンドセンカチオンとヒドリド等価な強い反応性化学種としての[HB(C₆F₅)]^-を含む。X線回折法やNMR(¹H,¹⁹F)などの構造解析から2_CIPは中性Cp^*₂Sc-ギ酸塩にB(C₆F₅)₃が付加した化合物ではなく[Cp^*₂Sc]⁺と[HCO₂B(C₆F₅)₃]^-のイオン会合体であることを示した。B(C₆F₅)₃助触媒と過剰のトリエチルシラン共存下での1_CIPから2_CIPの生成はCO₂からCH₄への触媒的脱酸素化ヒドロシリル化を開始する。この触媒反応におけるイオン対1及び2,ボラン共助触媒,シランの役割をNMRにより機構論的に調べ,反応機構を提案した。また,密度汎関数理論計算から1_CIPとCO₂から2_CIPの生成は発熱的で有意のエネルギー障壁はないことが分かった。

シソーラス用語： *スカンジウム化合物 ,  *二酸化炭素固定化 ,  *脱酸素反応 ,  *ヒドロシリル化 ,  X線構造解析 ,  *反応機構 ,  密度汎関数法

分類 (2件)： 第3族元素の錯体  (CE01060J) ,  均一系触媒反応  (CB06090Q)

物質索引 (2件)： トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン ,  (ホルミルオキシ)トリス(ペンタフルオロフェニル)ほう素(IV)

タイトルに関連する用語 (9件)： ヒドリド ,  ボラート ,  二酸化炭素 ,  固定化 ,  タンデム ,  ボラン ,  触媒 ,  脱酸素化 ,  ヒドロシリル化