文献

J-GLOBAL ID：201302261123951894   整理番号：13A1575598

アリル位隣接ジオールのカスケードおよびオルトアミド型Overman転位

Cascade- and Orthoamide-Type Overman Rearrangements of Allylic Vicinal Diols

著者 (7件)： NAKAYAMA Yasuaki (Keio Univ., Yokohama, JPN) ,  SEKIYA Ruriko (Keio Univ., Yokohama, JPN) ,  OISHI Hiroki (Keio Univ., Yokohama, JPN) ,  HAMA Naoto (Keio Univ., Yokohama, JPN) ,  YAMAZAKI Miki (Keio Univ., Yokohama, JPN) ,  SATO Takaaki (Keio Univ., Yokohama, JPN) ,  CHIDA Noritaka (Keio Univ., Yokohama, JPN)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 19  号： 36  ページ： 12052-12058  発行年： 2013年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： アリル位とホモアリル位にあって隣接したsyn-ジオールを有する鎖状化合物を塩化メチレン中2.2当量のDBU続いてトリクロロアセトニトリルと反応させ,ビスイミデートを得た。トリクロロアセトニトリルを加えた後0.1当量のDBUを加えると環状オルトアミデートが生成した。ビスイミデートをNa₂CO₃存在下t-ブチルベンゼン中封管を用いて200°Cに加熱すると,Overman反応が連続的に進行し,ビスアミドが高収率で生成した。Z-オレフィンの場合anti体,E-オレフィンの場合syn体となった。オルトアミデートをBHT存在下180°Cに加熱すると,オルトアミド型のOverman転位が高収率で1回進行した。この反応後ワンポットでMeC(OEt)₃とピバリン酸を加え140°Cに加熱するとClaisen転位が進行し,中程度の収率ながら高立体選択的にアリル位に酢酸残基およびホモアリル位にアミド基を有する化合物が生成した。

シソーラス用語： *アリル基 ,  *ジオール ,  *アリル転位 ,  ワンポット合成 ,  反応機構 ,  *逐次反応 ,  *Claisen転位 ,  環化反応 ,  フェノール類 ,  窒素複素環化合物
準シソーラス用語： *カスケード反応 ,  *Overman転位

分類 (2件)： 転位反応,異性化  (CF02070E) ,  脂肪族アルコール  (CF03090H)

物質索引 (11件)： BHT ,  DBU ,  トリクロロアセトニトリル ,  (2S,3S,4Z)-6-(ベンジルオキシ)-1-(4-メトキシベンジルオキシ)-4-ヘキセン-2,3-ジオール ,  (2S,3S,4Z)-6-(ベンジルオキシ)-1-(4-メトキシベンジルオキシ)-2,3-ビス(2,2,2-トリクロロ-1-イミノエトキシ)-4-ヘキセン ,  4β-[(Z)-3-(ベンジルオキシ)-1-プロペニル]-5α-[(4-メトキシベンジルオキシ)メチル]-2-(トリクロロメチル)-1,3-ジオキソラン-2-アミン ,  (2S,3R,4E)-1-(ベンジルオキシ)-6-(4-メトキシベンジルオキシ)-N,N′-ビス(トリクロロアセチル)-4-ヘキセン-2,3-ジアミン ,  4α-(ベンジルオキシメチル)-5α-[(E)-3-(4-メトキシベンジルオキシ)-1-プロペニル]イミダゾリジン-2-オン ,  (2R,3E,5S)-6-(ベンジルオキシ)-1-(4-メトキシベンジルオキシ)-5-(トリクロロアセチルアミノ)-3-ヘキセン-2-オール ,  (3S,4E)-3-[(S)-2-(ベンジルオキシ)-1-(トリクロロアセチルアミノ)エチル]-6-(4-メトキシベンジルオキシ)-4-ヘキセン酸エチル ,  5β-(ベンジルオキシメチル)-4β-[(E)-3-(4-メトキシベンジルオキシ)-1-プロペニル]ピロリジン-2-オン

タイトルに関連する用語 (3件)： ジオール ,  カスケード ,  Overman転位