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J-GLOBAL ID：201302264878278412   整理番号：13A0549441

Ni^II-X-Ni^II化学種のヒドリド反応性: 混合原子価ヒドリド錯体と可逆的金属還元

Hydride Reactivity of Ni^IIXNi^II Entities: Mixed-Valent Hydrido Complexes and Reversible Metal Reduction

著者 (6件)： GEHRING Henrike (Humboldt-Univ. zu Berlin, Berlin, DEU) ,  METZINGER Ramona (Humboldt-Univ. zu Berlin, Berlin, DEU) ,  HERWIG Christian (Humboldt-Univ. zu Berlin, Berlin, DEU) ,  INTEMANN Julia (Humboldt-Univ. zu Berlin, Berlin, DEU) ,  HARDER Sjoerd (Humboldt-Univ. zu Berlin, Berlin, DEU) ,  LIMBERG Christian (Humboldt-Univ. zu Berlin, Berlin, DEU)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 19  号： 5  ページ： 1629-1636  発行年： 2013年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： PYRH₂(PYR^2-=[{NC(Me)C(H)C(Me)NC₆H₃(iPr)₂}₂(C₅H₃N)]^2-)をリチウム化した後,[NiBr₂(dme)](dme=1,2-ジメトキシエタン)と反応させると二核ニッケル(II)ブロミド錯体,[(PYR)Ni(μ-Br)NiBr](1)が生成した。1の架橋ブロミドはチオラート配位子と選択的に交換し,[(PYR)Ni(μ-SEt)NiBr](3)を生成した。1と3にヒドリド配位子を導入するため,両化合物をKHBEt₃で処理した。その結果,Ni^I-μ-H-Ni^II混合原子価錯体である[(PYR)Ni(μ-H)Ni](2),と[(PYR-H)Ni(μ-SEt)Ni](4)が生成した。両錯体(2と4)は反強磁性的に強く結合した2個の三配位Ni^I原子を含むことが分かった。錯体4の生成機構について論じた。錯体4に対する穏和な酸の付加によりH₂が脱離し,Ni^IINi^II化合物,[(PYR)Ni(μ-SEt)NiOTf](5),が生成した。5の生成において化合物3の元のNi^II(μ-SEt)Ni^IIXコアは保存されることを示した。これらの化合物は全てX線回折法により構造決定した。

シソーラス用語： *ニッケル錯体 ,  *二核錯体 ,  *ヒドリド錯体 ,  *混合原子価錯体 ,  配位子 ,  *還元 ,  分子構造 ,  *結晶構造 ,  X線構造解析
準シソーラス用語： 架橋配位子

分類 (2件)： コバルトとニッケルの錯体  (CE01092Y) ,  鉄族元素の錯体の結晶構造  (BK09040I)

物質索引 (1件)： N,N′-ビス[(3Z)-4-(2,6-ジイソプロピルフェニルアミノ)-3-ペンテン-2-イリデン]-2,6-ピリジンジアミン

タイトルに関連する用語 (6件)： 化学種 ,  ヒドリド ,  反応性 ,  混合原子価 ,  ヒドリド錯体 ,  金属還元