文献

J-GLOBAL ID：201302265199907687   整理番号：13A1857639

N-複素環カルベン接触分子間Stetter反応における塩基支援プロトン移動の役割

Role of base assisted proton transfer in N-heterocyclic carbene-catalyzed intermolecular Stetter reaction

著者 (2件)： AJITHA Manjaly J. ,  SURESH Cherumuttathu H.
資料名： Tetrahedron Letters  (Tetrahedron Letters)
巻： 54  号： 52  ページ： 7144-7146  発行年： 2013年12月25日 
JST資料番号： E0366A  ISSN： 0040-4039  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： DFTのPCM-M062X/6-311++G(3df,2p)//M062X/6-31+G(d,p)レベルを用いて,ベンズアルデヒドとシクロプロパンとの間のNHC接触分子間Stetter反応の反応機構を研究した。水,1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン(TBD),および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン(DBU)の存在下で反応を行ったとき,直接反応と比較して,10.6~14.4kcal/molの活性化自由エネルギーの実質的な減少が観察された。塩基は反応のプロトン移動段階を促進し,Breslow中間体が生じる。初期の協奏遷移状態は,実験で観察されたジアステレオマ比で説明されてきた,立体制御C-C結合生成段階(G^#=26.6kcal/mol)にあたる所に位置している。Copyright 2013 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *付加反応 ,  触媒反応 ,  *カルベン ,  窒素複素環化合物 ,  *反応中間体 ,  密度汎関数法 ,  脂環式化合物 ,  反応機構 ,  活性化エネルギー ,  塩基 ,  プロトン移動 ,  芳香族アルデヒド
準シソーラス用語： *Breslow中間体 ,  *Stetter反応 ,  シクロプロパン誘導体 ,  窒素複素環カルベン ,  有機触媒

分類 (2件)： チアゾール,イソチアゾール  (CF07081P) ,  触媒反応一般  (CB06080F)

物質索引 (8件)： 1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン ,  2-[(S)-α-オキシラトベンジル]-3-メチル-5,6,7,8-テトラヒドロ-4H-シクロヘプタチアゾール-3-イウム ,  3-メチル-3,4,5,6,7,8-ヘキサヒドロ-2H-シクロヘプタチアゾール-2-イリデンラジカル ,  3-メチル-3-フェニルシクロプロペン ,  DBU ,  α-(3-メチル-3,4,5,6,7,8-ヘキサヒドロ-2H-シクロヘプタチアゾール-2-イリデン)ベンゼンメタノール ,  フェニル(2β-フェニル-2-メチルシクロプロパン-1α-イル)ケトン ,  ベンズアルデヒド

タイトルに関連する用語 (6件)： N-複素環カルベン ,  Stetter反応 ,  塩基 ,  支援 ,  プロトン移動 ,  役割