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J-GLOBAL ID：201302269626717407   整理番号：13A1737786

キラルなベンゾイソセレナゾロン類:実験的およびDFT計算⁷⁷Se NMRに基づく配座解析

Chiral benzisoselenazolones: conformational analysis based on experimental and DFT calculated ⁷⁷Se NMR

著者 (4件)： ZIELINSKA-BLAJET Mariola ,  BORATYNSKI Przemyslaw J. ,  PALUS Jerzy ,  SKARZEWSKI Jacek
資料名： Tetrahedron  (Tetrahedron)
巻： 69  号： 48  ページ： 10223-10229  発行年： 2013年12月02日 
JST資料番号： E0234A  ISSN： 0040-4020  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 2-(クロロセレノ)ベンゾイルクロリドと9-アミノ-デオキシキニン(9-ネイティブと9-epiの両方)ならびに他のキラルな第一アミンとの反応により一連の新規N-置換ベンゾイソセレナゾール-3(2H)-オンのエナンチオマを調製した。得られたベンゾイソセレナゾロン類の⁷⁷Se NMRパラメータを測定し,B97-2ハイブリッド汎関数およびcc-pVTZ基底セットを用いたDFTレベルでの理論的計算を行った。最低エネルギー配座異性体のDFT⁷⁷Se化学シフトは実験値と一致したが,高エネルギー配座異性体は著しい不一致を示した。興味のあることに,2-(1-アリールアルキル)ベンゾイソセレナゾロン類の優先立体配座はgauche型(Se-N-C-H≒±180°)であり,結晶(X線)で得られた立体配座と一致していた。立体配座の⁷⁷Se化学シフトは対応する¹³Cデータよりも非常に高い感受性であることを計算は予測する。ラセミ体またはt-N-Boc-フェニルグリシンを添加したキラルなベンゾイソセレナゾロン類の⁷⁷Se NMRにおいてキラル識別は信号広幅化のためにほとんど観察することができなかった。¹H NMRスペクトルにおいてepi-9-アミノ-デオキシキニンから誘導されたベンゾイソセレナゾールは,アミノ酸シグナルの開裂が起こり,その結果エナンチオマの識別が可能になる。Copyright 2013 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *配座解析 ,  *セレン複素環化合物 ,  窒素複素環化合物 ,  芳香族縮合化合物 ,  密度汎関数法 ,  不斉合成 ,  エナンチオマ ,  化学シフト ,  NMR【磁気共鳴】
準シソーラス用語： DFT計算 ,  セレン77NMR

分類 (2件)： その他の2ヘテロ原子以上の五員複素環化合物  (CF07085F) ,  分子の立体配置・配座  (BH05022J)

物質索引 (6件)： 2-[(8S,9S)-6′-メトキシシンコナン-9-イル]-1,2-ベンゾイソセレナゾール-3(2H)-オン ,  2-[(8S,9R)-6′-メトキシシンコナン-9-イル]-1,2-ベンゾイソセレナゾール-3(2H)-オン ,  2-[3-[(8S,9S)-6′-メトキシシンコナン-9-イル]フェニル]-1,2-ベンゾイソセレナゾール-3(2H)-オン ,  2-[(S)-α-メチルベンジル]-1,2-ベンゾイソセレナゾール-3(2H)-オン ,  2-[(1S)-1-(1-ナフチル)エチル]-1,2-ベンゾイソセレナゾール-3(2H)-オン ,  2-[(4R,5S,10R)-アビエタ-8,11,13-トリエン-18-イル]-1,2-ベンゾイソセレナゾール-3(2H)-オン

タイトルに関連する用語 (5件)： キラル ,  実験 ,  DFT計算 ,  NMR ,  配座解析