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J-GLOBAL ID：201302269729661701   整理番号：13A1161343

高π-共役型チエニレン-置換フェニレンオリゴマの構築フラグメントの軌道相互作用の包括的分析

Comprehensive Analysis of Fragment Orbital Interactions to Build Highly π-Conjugated Thienylene-Substituted Phenylene Oligomers

著者 (9件)： FLORES Jean-Charles (Ecole Nationale Superieure de Chimie de Montpellier, Montpellier, FRA) ,  LACOUR Marie-Agnes (Ecole Nationale Superieure de Chimie de Montpellier, Montpellier, FRA) ,  SALLENAVE Xavier (Ecole Nationale Superieure de Chimie de Montpellier, Montpellier, FRA) ,  SEREIN-SPIRAU Francoise (Ecole Nationale Superieure de Chimie de Montpellier, Montpellier, FRA) ,  LERE-PORTE Jean-Pierre (Ecole Nationale Superieure de Chimie de Montpellier, Montpellier, FRA) ,  MOREAU Joeel J. E. (Ecole Nationale Superieure de Chimie de Montpellier, Montpellier, FRA) ,  MIQUEU Karinne (Univ. de Pau et des Pays de l’Adour, Pau, FRA) ,  SOTIROPOULOS Jean-Marc (Univ. de Pau et des Pays de l’Adour, Pau, FRA) ,  FLOT David (ESRF, Grenoble, FRA)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 19  号： 23  ページ： 7532-7546  発行年： 2013年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： オリゴマを形成するフラグメントの電子軌道の相互作用,HOMO-LUMOギャップに及ぼす置換基(F,OMe)の効果およびπ-共役型ナノ構造の構築における分子内非共有結合累積相互作用の役割を理解するために,フッ素化およびジアルコキシル化フェニレンフラグメントを持つπ-共役型チエニレンフェフェニレンオリゴマを設計し,調製した。UV光電子分光法と理論的な計算により,それらの強い共役が気相でも示された。これらの結果は,ジメトキシフェニレンのπ-電子軌道の相対的エネルギー位置の重要な役割によって説明できた。この知見を,ジアルコキシフェニレン構成要素をモデルとしてフッ素化フェニレン構成要素のπ/π^*電子軌道レベルを測定する際に用いた。オリゴマのジアルコキシフェニレンはHOMO電子軌道を上昇させたが,フッ素化フェニレンはLUMO電子軌道を低下させた。さらに,フッ素化フェニレン-チエニレン化合物中のS...FとH...F相互作用の存在は,混合目標でのS...O相互作用に加えて,オリゴマでの完全な共役に貢献し,関与している芳香族環間の弱い環間角度を誘導していた。π-システムの拡張共役を示すこれらの結果は,DFT計算で示された狭いHOMO-LUMOギャップ,および,TD-DFT計算とUV/vis測定実験で得られる比較的強い最大波長によって裏付けられた。2種類の混合チエニレン-(フッ素化およびジアルコキシル化フェニレン)五員環オリゴマーの結晶学データは,上記の結果と一致しており,非共有結合的なS...O,H...FとS...F相互作用を持つ準平面形態が形成されていることを示していた。固体および気相で検討したこれらの研究結果は,電子デバイスまたは光電デバイス用の改善された電子非局在化を持つオリゴマをもたらす,チオフェンと会合しているジアルコキシフェニレンとフッ素化フェニレンフラグメントの関連を示す。

シソーラス用語： 化学合成 ,  *オリゴマ ,  *硫黄複素環化合物 ,  *芳香族フッ素化合物 ,  *フェノールエーテル ,  重合体 ,  密度汎関数法 ,  ナノ構造 ,  化学結合 ,  相互作用 ,  交差カップリング反応 ,  分子軌道 ,  紫外可視吸収スペクトル ,  結晶構造
準シソーラス用語： Stille反応 ,  *チオフェン誘導体 ,  共役高分子 ,  非共有結合 ,  非共有結合相互作用

分類 (2件)： チオフェン  (CF07074D) ,  高分子固体の物理的性質  (CG02024U)

物質索引 (8件)： 1-(2-チエニル)-2,3,4,5,6-ペンタフルオロベンゼン ,  1,4-ジ(2-チエニル)-2,3,5,6-テトラフルオロベンゼン ,  1,4-ジ(2-チエニル)-2,5-ジフルオロベンゼン ,  2-(ペンタフルオロフェニル)-5-(2,5-ジメトキシフェニル)チオフェン ,  1,4-ビス[5-(ペンタフルオロフェニル)-2-チエニル]-2,5-ビス(ヘプタデカフルオロオクチルオキシ)ベンゼン ,  1-[5-(ペンタフルオロフェニル)-2-チエニル]-2,5-ビス(ヘプタデカフルオロオクチルオキシ)-4-(5-フェニル-2-チエニル)ベンゼン ,  1,4-ビス[5-(ペンタフルオロフェニル)-2-チエニル]-2,5-ジメトキシベンゼン ,  1-[5-(ペンタフルオロフェニル)-2-チエニル]-2,5-ジメトキシ-4-(5-フェニル-2-チエニル)ベンゼン

タイトルに関連する用語 (7件)： 高 ,  共役 ,  置換 ,  構築 ,  フラグメント ,  軌道相互作用 ,  分析