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J-GLOBAL ID：201302269858103197   整理番号：13A0749688

亜鉛化合物を触媒としたアリルボロナート類によるケトンアリル化の機構:DFT研究

Mechanism of Ketone Allylation with Allylboronates as Catalyzed by Zinc Compounds: A DFT Study

著者 (3件)： LI Weiyi (Sichuan Univ., CHN) ,  SU Zhishan (Sichuan Univ., CHN) ,  HU Changwei (Sichuan Univ., CHN)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 19  号： 1  ページ： 124-134  発行年： 2013年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ジエチル亜鉛(ZnEt₂)触媒を用いたケトンのアリル化反応機構について述べる。エタノール存在下,4-クロロアセトフェノンをピナコールアリルボロナートでアリル化し,DFT計算によってその反応機構を解析した。この反応において,4配位ホウ素活性中間体の生成段階は律速段階であり,エタノールの添加は活性化エネルギーを低下させた。その後の亜鉛金属交換反応によって高活性亜鉛アルコキシドが生成し,γ-位に置換基を持つアリルボロナートの活性は低かった。この反応においてZn(OEt)₂,水酸化亜鉛(Zn(OH)₂)および二フッ化亜鉛(ZnF₂)は高い触媒効果を持っていた。

シソーラス用語： *アリル化 ,  密度汎関数法 ,  アルコラート ,  活性化エネルギー ,  交換反応 ,  亜鉛化合物 ,  遷移金属触媒 ,  触媒反応 ,  自由エネルギー ,  *反応機構 ,  反応中間体 ,  *アルコール ,  芳香族化合物 ,  アルケン ,  電子密度 ,  添加物効果 ,  脂肪族アルコール
準シソーラス用語： アルコキシド ,  亜鉛触媒 ,  金属交換反応 ,  *ベンジルアルコール誘導体

分類 (2件)： 置換反応  (CF02020B) ,  脂肪族アルコール・チオールの無機酸エステル  (CF03140N)

物質索引 (7件)： 1-メチル-1-フェニル-3-ブテン-1-オール ,  2-((2E)-2-ブテニル)-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン ,  2-(1-メチルアリル)-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン ,  2-(2-メチルアリル)-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン ,  2-アリル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン ,  p-クロロアセトフェノン ,  エタノール

タイトルに関連する用語 (6件)： 亜鉛化合物 ,  触媒 ,  ケトン ,  アリル化 ,  DFT ,  研究