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J-GLOBAL ID：201302270395311060   整理番号：13A0731208

カルベンによって安定化された2ヒ素の酸化:2ヒ素ジカチオンと2ヒ素ラジカルカチオン

Oxidation of Carbene-Stabilized Diarsenic: Diarsene Dications and Diarsenic Radical Cations

著者 (10件)： ABRAHAM Mariham Y. (Univ. Georgia, Georgia, USA) ,  WANG Yuzhong (Univ. Georgia, Georgia, USA) ,  XIE Yaoming (Univ. Georgia, Georgia, USA) ,  GILLIARD Robert J., Jr. (Univ. Georgia, Georgia, USA) ,  WEI Pingrong (Univ. Georgia, Georgia, USA) ,  VACCARO Brian J. (Univ. Georgia, Georgia, USA) ,  JOHNSON Michael K. (Univ. Georgia, Georgia, USA) ,  SCHAEFER Henry F., III (Univ. Georgia, Georgia, USA) ,  SCHLEYER Paul v. R. (Univ. Georgia, Georgia, USA) ,  ROBINSON Gregory H. (Univ. Georgia, Georgia, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 135  号： 7  ページ： 2486-2488  発行年： 2013年02月20日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： カルベンによって安定化された2ヒ素の1電子と2電子酸化について報告した。L:As-As:L[L:=:C{N(2,6-iPr₂C₆H₃)CH}₂](1)は,トルエン中,4モル倍のGaCl₃との反応によって酸化され,オレンジ色のジカチオン性2ヒ素錯体[L:As-As:L]²⁺([GaCl₄]^-)₂(2²⁺[GaCl₄]₂)が定量的に生成する。1と4モル倍のGaCl₃のエーテル中の反応では緑色のモノカチオン性2ヒ素ラジカル錯体[L:AsAs:L]^・+[GaCl₄]^-(2^・+[GaCl₄])が29%の収率で生成し,ヘキサン/THFから結晶を単離できた。X線構造解析から,2^・+のAs₂コア部が不規則で,As-As結合距離が2.32Åで1のAs-As単結合とRAs=AsR’の中間であることを示した。2^・+の自然結合軌道解析からAs₂コア部が+0.18の正電荷を有し,カルベン安定化P₂^2・+ラジカルと同等であることがわかった。2^・+のフルオロベンゼン中の室温EPRスペクトルは広い7重線を示し,等価なAs原子を有する2ヒ素ラジカルのシミュレーションによるスペクトルと一致し,2^・+のラジカル性が裏付けられた。2^・+は構造的特性化が行われた最初の安定なヒ素ラジカルである。

シソーラス用語： *酸化 ,  ラジカル反応 ,  *カチオンラジカル ,  *カルベン錯体 ,  *ヒ素化合物 ,  *窒素族元素錯体 ,  X線回折 ,  結晶構造 ,  ESR【磁気共鳴】 ,  ガリウム錯体 ,  クロロ錯体 ,  *二核錯体
準シソーラス用語： *ヒ素錯体 ,  *ラジカルカチオン ,  一電子酸化 ,  二電子酸化

分類 (2件)： 非金属の錯体  (CE01020R) ,  原子とラジカルの反応  (CB06030C)

物質索引 (1件)： 2,2′-エチレンビス[1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)-1H-イミダゾール-3-イウム]

タイトルに関連する用語 (5件)： カルベン ,  ヒ素 ,  酸化 ,  ジカチオン ,  ラジカルカチオン