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J-GLOBAL ID：201302271609779630   整理番号：13A1943100

カルボニルホスフィンβ-ジケトンロジウム(I)錯体の電気化学的研究

Electrochemical study of carbonyl phosphine β-diketonato rhodium(I) complexes

著者 (3件)： FERREIRA Hendrik ,  CONRADIE Marrigje Marianne ,  CONRADIE Jeanet
資料名： Electrochimica Acta  (Electrochimica Acta)
巻： 113  ページ： 519-526  発行年： 2013年12月15日 
JST資料番号： B0535B  ISSN： 0013-4686  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： [Rh(RCOCHCOR′)(CO)(PPh₃)]錯体の一連の電気化学的酸化は,支持電解質として0.100moldm^-3テトラ-n-ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェートを含有した,アセトニトリルで検討され,E_pa(Rh)=0.29~0.57V対Fc/Fc⁺のピーク陽極電位で電気化学的に不可逆的な二電子移動過程で,ロジウム(I)が酸化されていることを示した。より電子求引性であるβ-ジケトナト配位子(RCOCHCOR’)上のRおよびR’基は,電子供与基が何よりも大きな範囲でロジウム原子上の電子密度を低下させた。これは,より高くより積極的に,電気化学的な酸化電位E_pa(Rh)につながる。二次速度論酸化的付加速度定数k2ならびに[RH(RCOCHCOR’)(CO)(PPh₃)]でのロジウム共役貫通RおよびR’基の電子効果に関連する他のパラメータの点で,電気化学的な量E_pa(Rh)および化学的酸化の間に関係が確立された;このようなグループの電気陰性度のR(Gordyスケール)とR′基(χR+χR′),ハメットメタσ値(σR+σR’)とβ-ジケトンR’COCH₂CORのないpKaの和として。またE_paは,密度汎関数理論計算されたHOMOエネルギーおよび二電子断熱イオン化ポテンシャル,すなわちこれらの[Rh(RCOCHCOR′)(CO)(PPh₃)]複合体のIP2_e-を予測することができた。Copyright 2013 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： 支持電解質 ,  密度汎関数法 ,  イオン化ポテンシャル ,  配位子 ,  反応速度 ,  電子密度 ,  電気陰性度 ,  *ロジウム錯体 ,  アノード酸化 ,  HOMO ,  酸解離定数 ,  脂肪族ニトリル ,  芳香族ケトン ,  ジケトン ,  有機フッ素化合物 ,  有機硫黄化合物 ,  硫黄複素環化合物 ,  脂肪族ケトン ,  脂肪族フッ素化合物
準シソーラス用語： pKa ,  密度汎関数理論計算

分類 (3件)： 電気化学反応  (CB07050F) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  有機りん化合物  (CF08040N)

物質索引 (9件)： アセトニトリル ,  テトラブチルアンモニウム ,  1,3-ビス(2-チエニル)-1,3-プロパンジオン ,  1-フェニル-3-(2-チエニル)-1,3-プロパンジオン ,  1,3-ジフェニル-1,3-プロパンジオン ,  1-フェニル-1,3-ブタンジオン ,  1-(2-チエニル)-4,4,4-トリフルオロ-1,3-ブタンジオン ,  1,1,1-トリフルオロ-2,4-ペンタンジオン ,  1-フェニル-4,4,4-トリフルオロ-1,3-ブタンジオン

タイトルに関連する用語 (5件)： β-ジケトン ,  ロジウム ,  錯体 ,  電気化学 ,  研究