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J-GLOBAL ID：201302272948371574   整理番号：13A1383976

フェノール-Ru(bpy)₃²⁺ダイアド中の光酸挙動vs.プロトン結合電子移動

Photoacid Behavior versus Proton-Coupled Electron Transfer in Phenol-Ru(bpy)₃²⁺ Dyads

著者 (2件)： KUSS-PETERMANN Martin (Georg-August-Univ. Goettingen, Goettingen, DEU) ,  WENGER Oliver S. (Univ. Basel, Basel, CHE)
資料名： Journal of Physical Chemistry A  (Journal of Physical Chemistry A)
巻： 117  号： 28  ページ： 5726-5733  発行年： 2013年07月18日 
JST資料番号： C0334B  ISSN： 1089-5639  CODEN： JPCAFH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 酵素反応で重要なプロトン結合電子移動(PCET)に関係して,ルテニウム錯体であるRu(bpy)₃²⁺(bpy=2,2′-ビピリジン)にフェノール誘導体を結合した2種類のダイアド(Ru-PhOHおよびRu-xy-PhOH,xy=キシレン結合スペーサ)の光励起特性を調べた。ダイアドはアセトニトリルあるいはジクロロメタン中では,Ru錯体単独と同様の³MLCT吸収を示しフェノール誘導体部分の影響はないが,ピリジンを添加するといずれのダイアドも顕著な³MLCT吸収の低下を示した。過渡吸収の結果から,2種類のダイアドでは機構が異なり,Ru-PhOHはフェノール部位が直接光脱水素反応(光酸)を行うのに対して,Ru-xy-PhOHでは光励起でRu(I)-フェノキシル中間体が形成し分子内を高速電子移動してRu(II)に復帰するPCET過程と推定された。

シソーラス用語： *ルテニウム錯体 ,  *フェノール類 ,  分子構造 ,  *電子移動 ,  MLCT遷移 ,  過渡吸収スペクトル ,  紫外可視吸収スペクトル ,  サイクリックボルタンメトリー ,  酸化還元電位 ,  Arrheniusの式 ,  曲線 ,  時定数 ,  光ポンピング ,  *溶媒効果 ,  プロトン移動 ,  窒素複素環化合物 ,  脂肪族ニトリル ,  脂肪族塩素化合物
準シソーラス用語： ダイアド【分子構造】 ,  *フェノール誘導体 ,  減衰曲線 ,  光励起 ,  逓減時定数 ,  *分子内電子移動

分類 (5件)： 錯体の可視・紫外スペクトル(分子)  (BH06044U) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  反応に及ぼすその他の効果  (CF02120K) ,  芳香族単環フェノール類・多価フェノール  (CF05090V) ,  ピリジン  (CF07095Q)

物質索引 (6件)： 2,2′-ビピリジン ,  アセトニトリル ,  ジクロロメタン ,  ピリジン ,  4-(2,2′-ビピリジン-5-イル)-2,6-ジ-tert-ブチルフェノール ,  4′-(2,2′-ビピリジン-5-イル)-2′,5′-ジメチル-3,5-ジ-tert-ブチルビフェニル-4-オール

タイトルに関連する用語 (9件)： フェノール ,  Ru ,  bpy ,  ダイアド ,  酸 ,  挙動 ,  Vs ,  プロトン ,  電子移動