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J-GLOBAL ID：201302274063465930   整理番号：13A0094055

ヘプタアルセニドトリアニオンの遷移金属の仲介する活性化:ジアリールテトラアルセナブタジエンジイドの単離

Transition-metal-mediated activation of the heptaarsenide trianion: isolation of a diaryltetraarsenabutadienediide

著者 (5件)： KNAPP Caroline M. (Univ. Oxford, Oxford, GBR) ,  WESTCOTT B. H. (Univ. Oxford, Oxford, GBR) ,  RAYBOULD M. A. C. (Univ. Oxford, Oxford, GBR) ,  MCGRADY J. E. (Univ. Oxford, Oxford, GBR) ,  GOICOECHEA J. M. (Univ. Oxford, Oxford, GBR)
資料名： Chemical Communications  (Chemical Communications)
巻： 48  号： 100  ページ： 12183-12185  発行年： 2012年12月28日 
JST資料番号： D0376B  ISSN： 1359-7345  CODEN： CHCOFS  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： K₃As₇のエチレンジアミン溶液と低原子価低配位コバルト錯体(II)[Co(mes)₂(PEt₂Ph)₂](mes=2,4,6-トリメチルフェニル)の反応によって,新しいクラスターアニオン[Co(η³-As₃){η⁴-As₄(mes)₂}]^2-(1)が生成した。[As₇]3-ケージの化学的活性化によるこの生成物は[K(2,2,2-crypt)₂]2[1]・py・0.5tolの形で単離できた。1の[η⁴-As₄(mes)₂]^2-部分がブタジエンジイドの15族同族体の貴重な実例である。1の結晶構造中ではすべてのAs-As結合As-As1重結合と2重結合の中間の長さを示し,As₄(mes)₂フラグメントに負電荷が非局在化する。Bakerの分子内原子(AIM)法による1の電荷密度の解析から,HOMO,HOMO-1,HOMO-2が主としてCo 3d-軌道の性格を有し,ほぼ非結合性であるのに対して,LUMOは主として4個のAs中心に広く非局在化することがわかった。溶液中での[Co(η³-As₃){η⁴-As₂(mes)₂}]^2-の存在をNMRとエレクトロスプレー質量分析によって確認した。

シソーラス用語： *コバルト錯体 ,  *ヒ素化合物 ,  *カリウム化合物 ,  *クラスタ分子 ,  錯体生成 ,  *窒素族元素錯体 ,  *結晶構造 ,  フロンティア軌道 ,  エネルギー準位 ,  HOMO ,  化学結合 ,  アルキルベンゼン
準シソーラス用語： ヒ素錯体

分類 (4件)： コバルトとニッケルの錯体  (CE01092Y) ,  分子化合物  (CE02000C) ,  原子・分子のクラスタ  (BH09030O) ,  分子化合物の結晶構造  (BK09050T)

物質索引 (2件)： 2,4,6-トリメチルベンゼン ,  ジエチルフェニルホスフィン

タイトルに関連する用語 (4件)： 遷移金属 ,  仲介 ,  活性化 ,  単離