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J-GLOBAL ID：201302274741028856   整理番号：13A0412343

パラジウム触媒下の空気酸化的イソシアニド挿入反応による種々の特権ヘテロ環の持続可能な合成

Sustainable Synthesis of Diverse Privileged Heterocycles by Palladium-Catalyzed Aerobic Oxidative Isocyanide Insertion

著者 (6件)： VLAAR Tjostil (VU Univ. Amsterdam, Amsterdam, NLD) ,  CIOC Razvan C. (VU Univ. Amsterdam, Amsterdam, NLD) ,  MAMPUYS Pieter (Univ. Antwerp, Antwerp, BEL) ,  MAES Bert U.W. (Univ. Antwerp, Antwerp, BEL) ,  ORRU Romano V.A. (VU Univ. Amsterdam, Amsterdam, NLD) ,  RUIJTER Eelco (VU Univ. Amsterdam, Amsterdam, NLD)
資料名： Angewandte Chemie. International Edition  (Angewandte Chemie. International Edition)
巻： 51  号： 52  ページ： 13058-13061  発行年： 2012年 
JST資料番号： H0127B  ISSN： 1433-7851  CODEN： ACIEAY  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： o-フェニレンジアミンや2-アミノベンジルアミンに代表される1,2-あるいは1,3-ジアミンにアルキルイソシアニドを酸素雰囲気下Pd(OAc)₂触媒によって反応させて,2-(アルキルアミノ)イミダゾール環あるいは2-(アルキルアミノ)ピリミジン環を形成する方法を報告する。例えばo-フェニレンジアミンとt-ブチルイソシアニドからは収率99%で2-(t-ブチルアミノ)ベンゾイミダゾールを得た。本法は1,2-ジアミン型基質の一方のアミノ基を水酸基,スルファニル,アミノカルボニル,アミノスルホニルで代替した構造の基質にも適用可能で,それぞれ2-(アルキルアミノ)オキサゾール環,2-(アルキルアミノ)チアゾール環,2-(アルキルアミノ)-4-オキソピリミジン環,3-(アルキルアミノ)-1,2,4-チアジアジン1,1-ジオキシド環を形成する。反応は2-メチルテトラヒドロフラン中,4Åモレキュラシーブを添加して常圧酸素雰囲気下で行う。基質とイソシアニド体の組み合わせで28通りを検証したところ,収率は50%台から99%(半数以上が90%台)である一方,反応時間は基質依存性が強く加熱(75°C)2ないし72時間の範囲に分布した。触媒が安価かつ別添のリガンドが不要で使用量もわずか(1mol%)であること,再使用可能な溶媒,高い原子収率,酸化剤としての常圧酸素など,環境に優しい方法である。

シソーラス用語： *パラジウム触媒 ,  *イソシアニド ,  *芳香族アミン ,  ジアミン ,  好気性 ,  カップリング反応 ,  *環化反応 ,  窒素複素環化合物 ,  フェノール類 ,  酸素複素環化合物 ,  反応機構 ,  第一アミン
準シソーラス用語： イミダゾール類 ,  オキサゾール類 ,  オキソピリミジン類 ,  ピリミジン類

分類 (2件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  貴金属触媒  (CB06122I)

物質索引 (7件)： 2-アミノベンジルアミン ,  2-ヒドロキシアニリン ,  N-tert-ブチル-1H-ベンゾイミダゾール-2-アミン ,  tert-ブチルシアニド ,  酢酸パラジウム ,  o-フェニレンジアミン ,  N-tert-ブチルベンゾオキサゾール-2-アミン

タイトルに関連する用語 (5件)： パラジウム触媒 ,  空気酸化 ,  イソシアニド ,  挿入反応 ,  ヘテロ環