文献

J-GLOBAL ID：201302276582550255   整理番号：13A0562226

反応性を犠牲にせず歪を緩和する: 立体電子的に制御された遷移状態の安定化による迅速で調節可能な無触媒アルキン-アジド付加環化の設計

Moderating Strain without Sacrificing Reactivity: Design of Fast and Tunable Noncatalyzed Alkyne-Azide Cycloadditions via Stereoelectronically Controlled Transition State Stabilization

著者 (3件)： GOLD Brian (Florida State Univ., Florida, USA) ,  DUDLEY Gregory B. (Florida State Univ., Florida, USA) ,  ALABUGIN Igor V. (Florida State Univ., Florida, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 135  号： 4  ページ： 1558-1569  発行年： 2013年01月30日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 無触媒のアジ化物/アルキン付加環化反応の遷移状態の選択的安定化の戦略について報告した。1,4-および1,5-異性体を生成する遷移状態の両方ともC...N結合生成に対しての超共役による支援により安定化されるが,1,5-異性体を生成する反応の遷移状態はC-H...X水素結合相互作用によっても安定化されることを示した。プロパルギルσ-受容体が生成する結合に対してペリ平面配列をとるとき超共役による支援効果は最大になり,アジ化メチルの付加環化反応を10⁶倍に加速すると予測された。この研究では,超共役と水素結合の効果に歪による活性化を組み合わせて,さらに高活性でしかも必要に応じて活性を調節できるアルキンの設計を行った。

シソーラス用語： 電子効果 ,  立体特異性反応 ,  *遷移状態 ,  水素結合 ,  超共役 ,  *環状付加 ,  アジド ,  *アルキン ,  *分子歪 ,  分子配向 ,  計算化学 ,  反応性 ,  窒素複素環化合物 ,  酸素複素環化合物 ,  シクロアルキン ,  立体電子効果 ,  アゼピン類 ,  オキセピン類 ,  計算機利用 ,  利用
準シソーラス用語： アゼピン誘導体 ,  オキセピン誘導体

分類 (1件)： 環化反応,開環反応  (CF02050I)

物質索引 (2件)： シクロヘプチン ,  メチルアザイド

タイトルに関連する用語 (14件)： 反応性 ,  犠牲 ,  歪 ,  緩和 ,  立体 ,  電子 ,  遷移状態 ,  安定化 ,  調節 ,  触媒 ,  アルキン ,  アジド ,  付加環化 ,  設計