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J-GLOBAL ID：201302277381188236   整理番号：13A0136839

グアナカステペンの発散的合成におけるシクロヘキシン環状挿入

Cyclohexyne Cycloinsertion in the Divergent Synthesis of Guanacastepenes

著者 (2件)： GAMPE Christian M. (ETH Zuerich, Zuerich, CHE) ,  CARREIRA Erick M. (ETH Zuerich, Zuerich, CHE)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 18  号： 49  ページ： 15761-15771  発行年： 2012年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： グアナカステペンは四級化炭素,不飽和結合,ヒドロキシル基およびカルボニル基で修飾された5,6,7-三環式コアを持つジテルペンである。4-リチオ化ブテン-1と1-メチル-5-イソプロピルシクロペンテン-3-オンの反応およびペンダントメチレン基の酸化によりC3a位に四級化炭素中心を持つ3α-イソプロピル-3aα-メチル-6-オキソオクタヒドロペンタレン-1-オン1-エチレンアセタールを合成した。シクロヘキシンはCO-Cα結合に挿入反応してシクロブテノール誘導体になり,Pb(OAc)₄酸化で転位してグアナカステペンのエノン骨格を形成し,さらにラクトン-グアナステペンやラクタム-グアナステペンに導かれた。

シソーラス用語： *挿入反応 ,  四級化 ,  エノン ,  大環状化合物 ,  ジテルペン ,  *化学合成 ,  *発散 ,  ラクタム化 ,  ラクトン化 ,  分子構造 ,  結晶構造 ,  シクロアルカン
準シソーラス用語： 多環炭化水素

分類 (2件)： ジテルペン,セスタテルペン  (CF10023R) ,  シクロヘキサン系  (CF04050W)

物質索引 (23件)： オクタヒドロペンタレン ,  グアナカステペン ,  シクロヘキシン ,  (3R)-3α-イソプロピル-3aα-メチル-3,3a,4,5,6,6aα-ヘキサヒドロスピロ[ペンタレン-1(2H),2′-[1,3]ジオキソラン]-6-オン ,  (1R)-1β-イソプロピル-10aβ-メチル-1,3aβ,4,5,6,7,8,9,10,10a-デカヒドロスピロ[ベンゾ[f]アズレン-3(2H),2′-[1,3]ジオキソラン]-4-オン ,  (1R)-1β-イソプロピル-8aα,10aβ-ジメチル-1,3aβ,4,6,7,8,8a,9,10,10a-デカヒドロスピロ[ベンゾ[f]アズレン-3(2H),2′-[1,3]ジオキソラン]-4-オン ,  (3S)-3α-(3-ブテニル)-3-メチル-4β-イソプロピルシクロペンタノン ,  (3S)-3α-(3-オキソプロピル)-3-メチル-4β-イソプロピルシクロペンタノン ,  (3R,6aα)-3α-イソプロピル-3aα-メチル-6β-ヒドロキシオクタヒドロペンタレン-1-オン ,  (3R,6aα)-3α-イソプロピル-3aα-メチル-6α-ヒドロキシオクタヒドロペンタレン-1-オン ,  tert-ブチルリチウム ,  フェニル(1-シクロヘキセニル)ヨードニウム・テトラフルオロボラート ,  (6aR)-5α-イソプロピル-5aα-メチル-1,2-ブタノ-2a,2bα,5,5a,6,6aβ-ヘキサヒドロスピロ[シクロブタ[a]ペンタレン-3(4H),2′-[1,3]ジオキソラン]-2aβ-オール ,  (6aR)-2aβ-アセトキシ-5α-イソプロピル-5aα-メチル-1,2-ブタノ-2a,2bα,5,5a,6,6aβ-ヘキサヒドロスピロ[シクロブタ[a]ペンタレン-3(4H),2′-[1,3]ジオキソラン] ,  (1R)-1β-イソプロピル-10aβ-メチル-1,3aβ,4,4a,5,6,7,8,10,10a-デカヒドロスピロ[ベンゾ[f]アズレン-3(2H),2′-[1,3]ジオキソラン]-4-オン ,  (1R)-1β-イソプロピル-3-(2-ヒドロキシエトキシ)-10aβ-メチル-1,2,4,5,6,7,8,9,10,10a-デカヒドロベンゾ[f]アズレン-4-オン ,  (1R)-1β-イソプロピル-10aβ-メチル-1,3aβ,4,6,7,8,10,10a-オクタヒドロスピロ[ベンゾ[f]アズレン-3(2H),2′-[1,3]ジオキソラン]-4-オン ,  (1R)-1β-イソプロピル-4aβ-アセトキシ-10aβ-メチル-1,3aβ,4,4a,5,6,7,8,10,10a-デカヒドロスピロ[ベンゾ[f]アズレン-3(2H),2′-[1,3]ジオキソラン]-4-オン ,  (2aS)-5aα,7aβ-ジメチル-8β-イソプロピル-1,2,2aα,3,4,5,5a,6,7,7a,8,9,10,10cβ-テトラデカヒドロ-1-アザベンゾ[cd]シクロペンタ[h]アズレン-2,10-ジオン ,  (1R)-1β-イソプロピル-4-オキソ-8aα,10aβ-ジメチル-1,2,4,4aβ,5,6,7,8,8a,9,10,10a-ドデカヒドロベンゾ[f]アズレン-3,5β-ジカルボニトリル ,  (2aS)-5aα,7aβ-ジメチル-8β-イソプロピル-2aα,3,4,5,5a,6,7,7a,8,9,10,10cβ-ドデカヒドロ-2H-1-オキサベンゾ[cd]シクロペンタ[h]アズレン-2,10-ジオン ,  グアナカステペンN ,  グアナカステペンO

タイトルに関連する用語 (4件)： グアナカステペン ,  発散 ,  シクロヘキシン ,  環状