42価電子を有する先例のないトリス-ホスフィド-架橋三角形クラスタ  その生成および安定性の化学的,電気化学的および計算研究

FUNAIOLI Tiziana; LEONI Piero; MARCHETTI Lorella; ALBINATI Alberto; RIZZATO Silvia; DE BIANI Fabrizia Fabrizi; IENCO Andrea; MANCA Gabriele; MEALLI Carlo

文献

J-GLOBAL ID：201302279383186900 整理番号：13A0864547

42価電子を有する先例のないトリス-ホスフィド-架橋三角形クラスタその生成および安定性の化学的,電気化学的および計算研究

Unprecedented Tris-Phosphido-Bridged Triangular Clusters with 42 Valence Electrons. Chemical, Electrochemical and Computational Studies of their Formation and Stability

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巻： 52 号： 8 ページ： 4635-4647 発行年： 2013年04月15日
JST資料番号： C0566A ISSN： 0020-1669 CODEN： INOCAJ 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：アメリカ合衆国 (USA) 言語：英語 (EN)

本論文では,価電子数42およびPt₃⁶⁺三角形コアを有するトリス-ホスフィド架橋化学種である新規誘導体Pt₃(μ-PBu^t₂)₃X₃(X=Cl,Br,I)を合成し,分光学,結晶学,電気化学およびコンピュータ計算によりキャラクタライズした。Pt₃(μ-PBu^t₂)₃(CO)₂Xが2連続の一電子酸化を受けることにより,本誘導体は生成した。Pt₃I₃種の生成メカニズムについて,化学的および電気化学的証明からI₂酸化剤が第二の一電子酸化を行う可能性は排除された。代わりに一電子移動が2つの43e^-三角形白金クラスタ間で起こり,等モルの[Pt₃(CO)₃]⁺およびPt₃I₃が生成する。Pt₃I₃が定量的に生成されるまで,I₂およびI^-が同時存在するために,反応は[Pt₃(CO)₃]⁺の[Pt₃(CO)₂I]⁺への新規変換を続ける。DFT計算により,溶液中で生成する可能性のある全中間体をキャラクタライズした。ある分子軌道論より,3つのホスフィド架橋を有する42価電子三角形白金クラスタの安定化に対する末端ハロゲン化物の役割を明白にし,Pt₃I₃>Pt₃Br₃>Pt₃Cl₃の順で安定性が増大することを示した。

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白金族元素の錯体 , 遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造 , 分子の電子構造

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42価電子を有する先例のないトリス-ホスフィド-架橋三角形クラスタ その生成および安定性の化学的,電気化学的および計算研究

42価電子を有する先例のないトリス-ホスフィド-架橋三角形クラスタその生成および安定性の化学的,電気化学的および計算研究