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J-GLOBAL ID：201302286242563137   整理番号：13A1769241

アルキニルアルデヒドを用いた不斉,直接交差-アルドール反応におけるジアリールプロリノール

Diarylprolinol in an Asymmetric, Direct Cross-Aldol Reaction with Alkynyl Aldehydes

著者 (9件)： HAYASHI Yujiro (Tohoku Univ., Sendai, JPN) ,  KOJIMA Masahiro (Tokyo Univ. Sci., Tokyo, JPN) ,  YASUI Yusuke (Tohoku Univ., Sendai, JPN) ,  KANDA Yuta (Tohoku Univ., Sendai, JPN) ,  MUKAIYAMA Takasuke (Tohoku Univ., Sendai, JPN) ,  SHOMURA Hiroki (Tohoku Univ., Sendai, JPN) ,  NAKAMURA Daichi (Tokyo Univ. Sci., Tokyo, JPN) ,  RITMALENI (Gadjah Mada Univ., Jogjakarta, IDN) ,  SATO Itaru (Tohoku Univ., Sendai, JPN)
資料名： Chemcatchem  (Chemcatchem)
巻： 5  号： 10  ページ： 2887-2892  発行年： 2013年10月 
JST資料番号： W2356A  ISSN： 1867-3880  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 以前,トリフルオロメチル置換ジアリールプロリノール(I)が,不斉触媒的直接アルドール反応用の効果的な有機触媒であり,Iによりグリオキサールなどの親電子的アルデヒド類を所望のアルドール生成物に高エナンチオ選択性で変換できることを報告した。ここでは,最初に,Iを触媒としてフェニルプロピナール(親電子性アルキニルアルデヒド)とプロパナールをモデル基質として,使用溶媒の最適化を行い,1,4-ジオキサンを選定した。3当量の水を共存させて反応を行うと反応は円滑に進行し,同時にエナンチオ選択性が向上することを見いだした。溶媒最適化条件下での触媒検討で,対応するIのシリルエーテルを使用すると生成物として逆のエナンチオマが主に生成し,また,ジフェニルプロリノールを使用すると適度なエナンチオ選択性が得られることを見いだした。Iを触媒とした最適化条件下でこのエナンチオ選択的交差アルドール反応の一般性を探索した。アリールプロピナール(R¹C≡CCHO)の置換基R¹がフェニル基,電子欠乏性4-ニトロフェニル基,および電子豊富な4-メトキシフェニル基のいずれでも,反応は高い収率とエナンチオ選択性で進行し,特にこの置換基がトリエチルシリル基の場合,アルキル置換やアリール置換アプロピナール誘導体よりも反応は迅速に進行した。さらに,ケイ素原子上の置換基が反応に及ぼす効果についても検討した。シリルプロピナールを用いたとき,求電子性アルデヒドとのアルドール反応生成物は良好なanti-選択性を持っていた。

シソーラス用語： 不斉反応 ,  触媒反応 ,  *アルドール反応 ,  *不飽和アルデヒド ,  *アセチレン化合物 ,  *脂肪族アルデヒド ,  置換基効果 ,  *窒素複素環化合物 ,  *脂肪族アルコール ,  *芳香族化合物 ,  アルキル基 ,  脂肪族フッ素化合物
準シソーラス用語： トリフルオロメチル基 ,  ピロリジン誘導体 ,  交差アルドール反応 ,  不斉有機触媒反応

分類 (3件)： 脂肪族アルデヒド  (CF03180F) ,  ピロール  (CF07076L) ,  その他の触媒  (CB06123Z)

物質索引 (12件)： (2S)-2α-[α-ヒドロキシ-3,3′,5,5′-テトラキス(トリフルオロメチル)ベンズヒドリル]ピロリジン ,  (2S)-2α-[α-(トリメチルシロキシ)-3,3′,5,5′-テトラキス(トリフルオロメチル)ベンズヒドリル]ピロリジン ,  (2S)-2α-(α-ヒドロキシベンズヒドリル)ピロリジン ,  プロパナール ,  3-フェニルプロピオルアルデヒド ,  (2S,3R)-2-メチル-3-ヒドロキシ-5-フェニル-4-ペンチナール ,  (4R,5R)-4-メチル-5-ヒドロキシ-7-フェニル-2-ヘプテン-6-イン酸エチル ,  (4R,5R)-4-メチル-5-ヒドロキシ-7-(4-ニトロフェニル)-2-ヘプテン-6-イン酸エチル ,  (4R,5R)-4-メチル-5-ヒドロキシ-9-フェニル-2,8-ノナジエン-6-イン酸エチル ,  (4R,5R)-4-メチル-5-ヒドロキシ-7-(トリエチルシリル)-2-ヘプテン-6-イン酸エチル ,  (4R,5R)-4-ベンジル-5-ヒドロキシ-7-フェニル-2-ヘプテン-6-イン酸エチル ,  3-(トリエチルシリル)プロピオルアルデヒド

タイトルに関連する用語 (2件)： 交差 ,  アルドール反応