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J-GLOBAL ID：201302287558012872   整理番号：13A1532866

高エナンチオ選択的ルテニウム/PNNP接触イミンアジリジン化 ジアゾエステル錯体からのカルベン移動の証拠

Highly Enantioselective Ruthenium/PNNP-Catalyzed Imine Aziridination: Evidence of Carbene Transfer from a Diazoester Complex

著者 (5件)： EGLOFF Joeel (ETH Zuerich, Zuerich, CHE) ,  RANOCCHIARI Marco (ETH Zuerich, Zuerich, CHE) ,  SCHIRA Amata (ETH Zuerich, Zuerich, CHE) ,  SCHOTES Christoph (ETH Zuerich, Zuerich, CHE) ,  MEZZETTI Antonio (ETH Zuerich, Zuerich, CHE)
資料名： Organometallics  (Organometallics)
巻： 32  号： 16  ページ： 4690-4701  発行年： 2013年08月26日 
JST資料番号： E0965A  ISSN： 0276-7333  CODEN： ORGND7  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ルテニウム/PNNP錯体[RuCl(Et₂O)(PNNP)]Y(PNNP=(1S,2S)-N,N′-ビス[o-(ジフェニルホスフィノ)ベンジリデン]シクロヘキサン-1,2-ジアミン),Y=PF₆,BF₄,SbF₆)は,イミンとカルベン源であるジアゾ酢酸エチル(EDA)のエナンチオ選択的アジリジン化をよく触媒した。特に,SbF₆錯体は,N-ベンジリデン-1,1-ジフェニルメタンアミンのアジリジン化を触媒し,cis-1-ベンズヒドリル-3-フェニルアジリジン-2-カルボン酸エチルを最高エナンチオ選択性93%eeで与えた。アジリジンの総収率は中~低収率であり,その最高の単離収率は33%であった。これはマレイン酸ジエチル生成反応との競合に起因した。¹³Cおよび¹⁵N標識EDAを用いるNMR分光研究は,このアジリジン誘導体が,EDA錯体[RuCl(EDA)(PNNP)]PF₆からイミンへのカルベン移動により生成することを示した。さらに,EDA錯体は,分解してカルベン錯体[RuCl(CHCO₂Et)(PNNP)]⁺を与え,このカルベン錯体がEDAと反応してマレイン酸ジエチルを与えた。

シソーラス用語： *ルテニウム錯体 ,  *環化反応 ,  窒素複素環化合物 ,  カルベン反応 ,  反応機構 ,  リン31NMR ,  炭素13NMR ,  窒素15NMR ,  HMQC【磁気共鳴】 ,  HOMO ,  LUMO ,  *ルテニウム触媒 ,  不飽和脂肪酸 ,  脂肪族カルボン酸 ,  オレフィン化合物 ,  カルボン酸エステル ,  ジカルボン酸
準シソーラス用語： *アジリジン化 ,  アジリジン誘導体

分類 (2件)： 芳香族単環アミン・イミン・第四アンモニウム・インモニウム  (CF05050D) ,  貴金属触媒  (CB06122I)

物質索引 (5件)： N-ベンジリデンベンズヒドリルアミン ,  ジアゾ酢酸エチル ,  マレイン酸ジエチル ,  (1S)-N,N′-ビス[2-(ジフェニルホスフィノ)ベンジリデン]シクロヘキサン-1α,2β-ジアミン ,  1-ベンズヒドリル-3α-フェニルアジリジン-2α-カルボン酸エチル

タイトルに関連する用語 (6件)： ルテニウム ,  イミン ,  アジリジン化 ,  錯体 ,  カルベン ,  証拠