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J-GLOBAL ID：201302293670883541   整理番号：13A0749398

ポリアザイド類の熱分解シミュレーション [P(N₃)₆]^-アニオンの機能事例研究

Simulating the Pyrolysis of Polyazides: a Mechanistic Case Study of the [P(N₃)₆]^- Anion

著者 (4件)： DOMENE Carmen (Univ. Oxford, Oxford, GBR) ,  PORTIUS Peter (Univ. Sheffield, Sheffield, GBR) ,  FOWLER Patrick W. (Univ. Sheffield, Sheffield, GBR) ,  BERNASCONI Leonardo (Sci. and Technol. Facilities Council, Didcot, GBR)
資料名： Inorganic Chemistry  (Inorganic Chemistry)
巻： 52  号： 4  ページ： 1747-1754  発行年： 2013年02月18日 
JST資料番号： C0566A  ISSN： 0020-1669  CODEN： INOCAJ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 本論文では,ab initio分子動力学および電子構造計算を用いて[P(N₃)₆]^-アニオンの熱分解メカニズムを研究した。一重項表面において,シミュレーションにより八面体の本錯体が三方両錐形ペンタ(アジド)ホスホラン[P(N₃)₅]およびアジドアニオンN₃^-へ可逆的に解離することが明らかとなった。このとき,錯体[P(N₃)₅]はBerry型疑似回転を行う。DFT,HFおよびMP2計算より,温度を0Kから600Kへ上昇させた場合に,[P(N₃)₆]^-と解離状態{[P(N₃)₅]+N₃^-}の自由エネルギーの差が小さくなることが明らかとなった。不可逆的熱分解は[P(N₃)₅]を含む第二段階で始まり,[P(N₃)₄]⁺およびN₃^-,またN₂放出が起こる。N₂放出は熱力学的には優先プロセスであるが,速度論的には不利である。全解離経路は作用温度に強く依存し,動力学的シミュレーション結果である600Kおよび1200Kでの直接的N₃^-解離と一致する。

シソーラス用語： *アジ化物 ,  *熱分解 ,  計算機シミュレーション ,  温度依存性 ,  *Gibbs自由エネルギー ,  エネルギー貯蔵 ,  電子構造 ,  反応機構 ,  *リン化合物

分類 (3件)： 原子とラジカルの反応  (CB06030C) ,  塩  (CD01050V) ,  熱化学  (CB02040L)

タイトルに関連する用語 (5件)： アザイド ,  熱分解 ,  シミュレーション ,  アニオン ,  研究