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J-GLOBAL ID：201402202469465601   整理番号：14A0153200

重水を利用した重水素化炭化水素の合成方法の開発

著者 (1件)： 狩野直和 (東大 大学院理学系研究科)
資料名： ゼネラル石油研究奨励財団研究報告書
号： 15  ページ： 5-7  発行年： 2013年02月01日 
JST資料番号： L3046A  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 日本語 (JA)

抄録/ポイント： 重水分子の重水素をデューテリド(D^-)として極性変換し,重水を用いた求核的な還元反応によって,重水素標識化した炭化水素化合物の合成方法を開発することを目的とした。リン-水素結合を有する6配位リン化合物を合成し,重水が共存する反応条件においてリン化合物の水素が重水素へと置き換わり,なおかつそれを用いたデューテリド還元によって重水素が基質である炭化水素化合物へと導入される反応系を構築した。リン原子の6配位状態を安定化する電子求引性二座配位子をリン原子上に二組有する5配位リン化合物に対して,LiAlH₄,水,Et₄NBrを順次作用させることにより,リン原子上に二つの水素原子を有する6配位化合物を合成した。合成時に用いる溶媒の違いによって二つの異なる異性体1a-TEA及び1b-TEAが得られた。得られた6配位リン化合物に重水を作用させてプロトン交換の反応性を検討したところ,いずれもリン原子上の水素原子が重水分子の重水素原子と交換することがわかった。6配位リン化合物の水素がヒドリドとしての反応性を示すかどうかを明らかにするためにアルデヒドとの反応を行ったところアルデヒドのヒドリド還元が進行し,対応するアルコールが得られた。重水とのH-D交換反応及びカルボニル化合物の還元反応をワンポットで行ったところ,重水素化されたアルコールが生成した。重水素分子を形式的にデューテリド源として利用するカルボニル化合物の求核的重水素化反応を室温の温和な条件で実現できた。

シソーラス用語： *重水 ,  重水素化 ,  *重水素化合物 ,  炭化水素 ,  *化学合成 ,  標識化合物 ,  同位体交換 ,  カルボニル化合物 ,  ワンポット合成 ,  還元 ,  *有機リン化合物 ,  アルコール
準シソーラス用語： H/D交換 ,  水素還元

分類 (2件)： 置換反応  (CF02020B) ,  同位体交換  (CB10020G)

物質索引 (2件)： ビス[2-[1-ヒドロキシ-1-(トリフルオロメチル)-2,2,2-トリフルオロエチル]フェニル]ホスフィン ,  ビス[2-[1-ヒドロキシ-1-(トリフルオロメチル)-2,2,2-トリフルオロエチル]フェニル](²H₂)ホスホラン

タイトルに関連する用語 (5件)： 重水 ,  重水素化 ,  炭化水素 ,  合成方法 ,  開発