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J-GLOBAL ID：201402203426841550   整理番号：14A0227121

固定化ホモサレン配位子の合成とラセミラクチドの立体選択的重合反応への応用

Synthesis of Polymer-Supported Homosalen Ligand and its Application to Stereoselective Polymerization of Racemic Lactide

著者 (3件)： 野村信嘉 (名古屋大学大学院生命農学研究科) ,  長谷川潤 (名古屋大学大学院生命農学研究科) ,  岸田央範 (日立造船(株)環境・エネルギー・プラント本部開発センター)
資料名： 高分子論文集  (Japanese Journal of Polymer Science and Technology)
巻： 70  号： 12  ページ： 744-752 (J-STAGE)  発行年： 2013年 
JST資料番号： G0122A  ISSN： 0386-2186  CODEN： KBRBA  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 日本語 (JA)

抄録/ポイント： 再利用可能かつポリマーが着色しないラセミラクチドのイソタクチック選択的重合触媒配位子として,ホモサレン配位子を市販のMerrifield樹脂に固定化した.まず適当な保護基を有する1,3-ジアミノプロパン-2-オール誘導体を用い,樹脂とカップリング反応を行った後,脱保護後して置換基を有するサリチルアルデヒドと脱水縮合により,固定化ホモサレン配位子を合成した.合成した固定化配位子をトリエチルアルミニウムと反応させ,触媒を調製した.過剰のトリエチルアルミニウムは,触媒調製の溶液部分を取り除くことにより容易に除去できた.こうして調製した固定化触媒を用い,アルミニウムに対して1当量のベンジルアルコール存在下,50当量のラセミラクチドと反応させたところ,イソタクチックポリマーが得られた.重合混合物にメタノールを含むトルエンを加えてろ過すると,配位子と粗生成物を分離することができた.ろ液には生成したポリマーと未反応のモノマーのみ含まれていた.回収した固定化高分子配位子は,再利用することが可能であった.(著者抄録)

シソーラス用語： Schiff塩基錯体 ,  アゾメチン ,  キャリア ,  *触媒担体 ,  *高分子触媒 ,  縮合反応 ,  脱水反応 ,  脱保護基 ,  配位子効果 ,  *配位子 ,  イミド錯体 ,  立体特異性重合 ,  重合触媒 ,  PLLA ,  ステレオブロック共重合体 ,  ステレオコンプレックス ,  高分子錯体 ,  金属触媒 ,  *担持触媒 ,  触媒調製 ,  カップリング反応 ,  開環重合 ,  ラクチド ,  イミン ,  固相合成 ,  芳香族アルデヒド ,  フェノール類 ,  有機アルミニウム化合物 ,  有機塩素化合物 ,  ハロゲン化ベンジル ,  アルコール ,  芳香族化合物
準シソーラス用語： Merrifield樹脂 ,  Wang樹脂 ,  アルミニウム触媒 ,  サレン錯体 ,  ポリラクチド ,  脱水縮合

分類 (3件)： 高分子担体・触媒反応  (CG03030W) ,  重合触媒,重合開始剤  (CG04070V) ,  触媒の調製  (CB06110P)

物質索引 (16件)： 1,3-ジアミノプロパン-2-オール ,  D-ラクチド ,  L-ラクチド ,  rac-ラクチド ,  サリチルアルデヒド ,  ジイソプロピルエチルアミン ,  トリエチルアルミニウム ,  塩化ベンジル ,  二炭酸ジ-tert-ブチル ,  ベンジルアルコール ,  ヘキサヒドロピリミジン-5-オール ,  1,3-ビス(tert-ブトキシカルボニル)ヘキサヒドロピリミジン-5-オール ,  1,3-ビス(tert-ブトキシカルボニル)-5-(ベンジルオキシ)ヘキサヒドロピリミジン ,  2-(ベンジルオキシ)-1,3-プロパンジアミン・ビストシラート ,  2-ヒドロキシビフェニル-3-カルボアルデヒド ,  2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルベンズアルデヒド

引用文献 (34件)：

• 1) “Monomers, Polymers and Composites from Renewable Resources”, M. N. Belgacem and A. Gandini eds., Elsevier, Great Britain (2008).
• 2) L. Avérous, in “Monomers, Polymers and Composites from Renewable Resources”, M. N. Belgacem and A. Gandini eds., Elsevier, Great Britain (2008), pp. 433–450.
• 3) N. Yui, in “Polymeric Materials Encyclopedia”, J. C. Salamone ed., Vol. 10, CRC Press, Boca Raton (1996), p. 7947.
• 4) R. E. Drumright, P. R. Gruber, and D. E. Henton, Adv. Mater., 23, 1841 (2000).
• 5) B.-H. Huang, S. Dutta, and C.-C. Lin, in “Comprehensive Inorganic Chemistry II”, J. Reedijik and K. Poeppelmeier eds., Vol. 1, Elsevier (2013), pp. 1217–1249.

タイトルに関連する用語 (7件)： 固定化 ,  ホモ ,  サレン ,  配位子 ,  立体 ,  重合反応 ,  応用