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J-GLOBAL ID：201402255985042730   整理番号：14A0531092

ジフッ素化シクロアルキン類の合成へのホモログ化アプローチ

A Homologation Approach to the Synthesis of Difluorinated Cycloalkynes

著者 (4件)： SLETTEN Ellen M. (Univ. California, California, USA) ,  DE ALMEIDA Gabriela (Univ. California, California, USA) ,  BERTOZZI Carolyn R. (Univ. California, California, USA) ,  BERTOZZI Carolyn R. (Howard Hughes Medical Inst., USA)
資料名： Organic Letters  (Organic Letters)
巻： 16  号： 6  ページ： 1634-1637  発行年： 2014年03月21日 
JST資料番号： W1171A  ISSN： 1523-7060  CODEN： ORLEF7  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 銅フリーのクリック化学は,アジドと歪みシクロアルキン間の環状付加反応を意味し,ジフッ素化シクロオクチン類は銅フリーのクリック化学によりアジド含有生体分子を標識化するための重要試薬である。ここでは,1,3-シクロヘプタジオン(I)を出発原料とし,gem-ジフッ素化,モノ-Wittig反応による非対称化,生成二重結合の水素化を経て,ジフッ素化ケトン中間体(II)を合成し,さらに主反応としてトリメチルシリルジアゾメタンによるホモログ化/環拡大反応を採用して,ジフッ素化シクロオクチンを安全で,スケールアップ可能な方法で合成した。トリメチルシリルジアゾメタンとトリメチルアルミニウムを用いたIIの逐次環拡大を経て,斬新なジフッ素化シクロノニンを合成し,それとアジドとの反応も同様に研究した。トリメチルシリルジアゾメタンによるホモログ化/環拡大反応は置換ジフルオロシクロヘプタノンやより大きな置換ジフルオロシクロオクタノン基質では容易に進行したが,フッ素原子がケトン基α-位の両方に存在する時は,ホモログ化,環拡大は抑制され,スピロオキシラン環が生成した。

シソーラス用語： 化学合成 ,  *シクロアルキン ,  *フッ素化 ,  Wittig反応【カップリング】 ,  水素化 ,  *環拡大反応 ,  化学反応 ,  脂環式ケトン ,  ジケトン ,  ホモログ化

分類 (1件)： 7員環以上の単環脂環式化合物  (CF04060H)

物質索引 (11件)： トリメチルシリルジアゾメタン ,  4-(2,2-ジフルオロ-3-シクロオクチン-1-イルメチル)安息香酸 ,  シクロヘプタン-1,3-ジオン ,  2,2-ジフルオロシクロヘプタン-1,3-ジオン ,  4-(2,2-ジフルオロ-3-オキソシクロヘプタン-1-イリデンメチル)安息香酸メチル ,  4-(2,2-ジフルオロ-3-オキソシクロヘプタン-1-イルメチル)安息香酸メチル ,  4-(2,2-ジフルオロ-3-オキソシクロオクタン-1-イルメチル)安息香酸メチル ,  4-(2,2-ジフルオロ-3-オキソシクロノナン-1-イルメチル)安息香酸メチル ,  4-(2,2-ジフルオロ-3-シクロノニン-1-イルメチル)安息香酸メチル ,  4-(4,4,9,9-テトラフルオロ-1-オキサスピロ[2.6]ノナン-5-イルメチル)安息香酸メチル ,  4-(4,4,9-トリフルオロ-1-オキサスピロ[2.6]ノナン-5-イルメチル)安息香酸メチル

タイトルに関連する用語 (3件)： フッ素化 ,  シクロアルキン ,  ホモログ化