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J-GLOBAL ID：201502202366577680   整理番号：15A1062948

新規ドナー-アクセプタ-ドナーピリジン誘導体の分子内電荷移動状態の合成および特性調査: 分子配置に及ぼす温度と環境の影響および遅延蛍光の起源

Synthesis and investigation of intra-molecular charge transfer state properties of novel donor-acceptor-donor pyridine derivatives: the effects of temperature and environment on molecular configurations and the origin of delayed fluorescence

著者 (6件)： AYDEMIR Murat (Inst. of Photonic Materials, Univ. of Durham, South Road, DH1 5US, UK. [e-mail]) ,  HAYKIR Guelcin ,  TUERKSOY Figen ,  GUEMUES Selcuk ,  DIAS Fernando B. ,  MONKMAN Andy P.
資料名： Physical Chemistry Chemical Physics  (Physical Chemistry Chemical Physics)
巻： 17  号： 38  ページ： 25572-25582  発行年： 2015年10月14日 
JST資料番号： A0271C  ISSN： 1463-9076  CODEN： PPCPFQ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ドナー-アクセプタ-ドナー(DAD)構造のピリジン誘導体の新規シリーズを合成し,詳細な光物理的研究は,変化する温度での定常状態および時間分解分光法を用いて行った。分子は,溶媒極性溶および温度依存性励起状態の構成をもつことが,2種の極性溶媒,すなわち,メチルシクロヘキサン(MCH)および2-メチルテトラヒドロフラン(2-MeTHF)で確認された。MCHにおける研究は,295~90Kで二重蛍光を明らかにした。295Kでは,分子の基底状態構造は,DFT計算により決定されたように,部分的に捻じれた形状をもち,なお発光が,局所的な励起(LE)状態から完全に発生する。しかし,温度が90Kまで低下すると,捻じれた分子構造は安定し,発光が完全に緩和した分子内電荷移動状態(ICT)から発生する。これは,構造再編成がICTを安定化する系とは反対であり,これは,低温で凍結される。DFT計算は,種々の電子ドナー基の存在のために,種々の基底状態分子構造を明らかにした。例えば,アントラセン基を含む分子はほぼ90°捻じれた形状をもつが,分子を含むトリフェニルアミンは,ピラミッド型の幾何学的折り畳みをもち,よって,温度の低下は,ドナーの回転自由度を制限する。2-MeTHF溶液中で,両分子の蛍光スペクトルは常にICT特性であるが,流体を介して徐々にガラス転移温度(~135 K)に赤方偏移して,この場合には,蛍光は,構造および溶媒-シェル緩和後に発生する。しかし,135 K以下に冷却すると,スペクトルが青方に劇的に後方偏移して,分子が緩和された幾何学構造をもつICT励起状態(LE状態ではない)からの強い発光をもたらす。発光種の性質の顕著な変化を,溶媒和シェル近傍における特異な溶媒-溶質の動的相互作用と,ドナーおよびアクセプタユニットを連結するC-C結合の分子振動モードの熱励起の効果により説明した。最後に,分子は,固相(スピン被覆膜)中にICT基底状態幾何学をもつことを確認した。時間分解減衰動力学を,スピン被覆膜(RT,25Kで)とMCH溶液(295K,90Kで)を比較して調査した。Copyright 2015 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *電荷移動 ,  *遅延蛍光 ,  アクセプタ ,  ドナー ,  *窒素複素環化合物 ,  密度汎関数法 ,  分子構造 ,  HOMO ,  LUMO ,  溶媒 ,  芳香族アミン ,  第三アミン ,  極性溶媒
準シソーラス用語： DFT計算 ,  *ピリジン誘導体

分類 (1件)： 有機化合物・錯体の蛍光・りん光(分子)  (BH06062I)

物質索引 (8件)： 2-メチルテトラヒドロフラン ,  3,3′-(2,6-ピリジンジイル)ビス[2-[4′-(ジフェニルアミノ)ビフェニル-4-イル]アクリロニトリル] ,  3,3′-(2,6-ピリジンジイル)ビス[2-[4-(1-ナフチル)フェニル]アクリロニトリル] ,  3,3′-(2,6-ピリジンジイル)ビス[2-[4-(2-チエニル)フェニル]アクリロニトリル] ,  3,3′-(2,6-ピリジンジイル)ビス[2-[4-(2-ピレニル)フェニル]アクリロニトリル] ,  3,3′-(2,6-ピリジンジイル)ビス[2-[4-(9-アントリル)フェニル]アクリロニトリル] ,  トリフェニルアミン ,  メチルシクロヘキサン

タイトルに関連する用語 (9件)： ドナー ,  アクセプタ ,  ピリジン誘導体 ,  分子内電荷移動 ,  特性調査 ,  分子 ,  環境 ,  遅延蛍光 ,  起源