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J-GLOBAL ID：201502202918986970   整理番号：15A0630468

ケイ素における求核置換反応の立体制御 ケイ素中心キラリティーの発生における交換の役割

Stereocontrol in Nucleophilic Substitution Reactions at Silicon: The Role of Permutation in Generating Silicon-Centered Chirality

著者 (2件)： BAUER Jonathan O. (Technische Univ. Dortmund, Dortmund, DEU) ,  STROHMANN Carsten (Technische Univ. Dortmund, Dortmund, DEU)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 137  号： 13  ページ： 4304-4307  発行年： 2015年04月08日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 二種類の溶媒(ジエチルエーテルまたはペンタン)中-80°C~室温の間の温度でプロキラルなシクロヘキシルジメトキシ((2S)-メトキシピロリジン-1-イル)シランとMe₂SiCH₂Liとを反応させ,キラルSi中心のS/R比が98/2(エーテル中-80°C)から45/55(ペンタン中0°Cで15分,次に室温で20分)の範囲となることを見いだした。量子化学計算によって反応の自由エネルギー変化を調べ,5配位遷移状態における分子内交換(permutation)の重要性を示した。

シソーラス用語： *有機ケイ素化合物 ,  *立体特異性反応 ,  温度依存性 ,  溶媒効果 ,  *遷移状態 ,  *配位子交換 ,  エーテル ,  脂肪族化合物 ,  アルカン

分類 (2件)： 置換反応  (CF02020B) ,  有機けい素化合物  (CF08030C)

物質索引 (4件)： ジエチルエーテル ,  ペンタン ,  (2S)-1-(シクロヘキシルジメトキシシリル)-2-(メトキシメチル)ピロリジン ,  (2S)-1-[(R)-メトキシシクロヘキシル(トリメチルシリルメチル)シリル]-2-(メトキシメチル)ピロリジン

タイトルに関連する用語 (5件)： ケイ素 ,  求核置換反応 ,  立体制御 ,  キラリティー ,  役割