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J-GLOBAL ID：201502203184297661   整理番号：15A1093015

三配位コバルト(I)カルボニル錯体におけるスピン異性体および配位子異性化

Spin Isomers and Ligand Isomerization in a Three-Coordinate Cobalt(I) Carbonyl Complex

著者 (12件)： AL-AFYOUNI Malik H. (Univ. Rochester, New York, USA) ,  SUTURINA Elizaveta (Max Planck Inst. for Chemical Energy Conversion, Muelheim an der Ruhr, DEU) ,  SUTURINA Elizaveta (Novosibirsk State Univ., Novosibirsk, RUS) ,  PATHAK Shubhrodeep (Max Planck Inst. for Chemical Energy Conversion, Muelheim an der Ruhr, DEU) ,  ATANASOV Mihail (Max Planck Inst. for Chemical Energy Conversion, Muelheim an der Ruhr, DEU) ,  ATANASOV Mihail (Inst. of General and Inorganic Chemistry, Bulgarian Acad. of Sci., Sofia, BGR) ,  BILL Eckhard (Max Planck Inst. for Chemical Energy Conversion, Muelheim an der Ruhr, DEU) ,  DEROSHA Daniel E. (Yale Univ., Connecticut, USA) ,  BRENNESSEL William W. (Univ. Rochester, New York, USA) ,  NEESE Frank (Max Planck Inst. for Chemical Energy Conversion, Muelheim an der Ruhr, DEU) ,  HOLLAND Patrick L. (Univ. Rochester, New York, USA) ,  HOLLAND Patrick L. (Yale Univ., Connecticut, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 137  号： 33  ページ： 10689-10699  発行年： 2015年08月26日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ビス(2,6-ジイソプロピル-フェニルイミド)-4-ヘプチル(L;PhNPNPh)を配位子とするコバルト錯体は一個のNおよびPh配位により非対称構造をもつが,Lewis酸(THF,PPh₃,Py,2CO)の配位により二個のN配位を含む対称構造に変化する。CoL錯体とCoL(CO)₂錯体の不均化によりPh,N配位を含む非対称なモノカルボニル錯体LCo(CO)を合成した。X線回折により結晶構造を決定した。紫外可視吸収スペクトル,赤外スペクトル,溶液および固体の磁化率,NMRシフトの温度依存性によりキャラクタリゼーションを行った。固体ではスピン状態は一重項であり,二個のNおよびPhの配位により平面四配位した非対称構造をもつ。溶液では三重項スピンのポピュレーションが増大し,低い励起状態との強いスピン-軌道相互作用により異常に大きい一軸零磁場分裂が観測された。二つのスピン状態間の異性化は低温でも速く,両状態のエネルギー差は1~2kcal/molと推定した。

シソーラス用語： *コバルト錯体 ,  配位子効果 ,  カルボニル錯体 ,  異性化 ,  *スピン-軌道相互作用 ,  異性体 ,  X線回折 ,  結晶構造 ,  紫外可視吸収スペクトル ,  赤外スペクトル ,  磁化率 ,  NMR【磁気共鳴】 ,  化学シフト ,  温度依存性 ,  一重項 ,  三重項 ,  ゼロ磁場分裂 ,  励起状態

分類 (3件)： コバルトとニッケルの錯体  (CE01092Y) ,  鉄族元素の錯体の結晶構造  (BK09040I) ,  分子の電気的・磁気的性質  (BH05032U)

物質索引 (1件)： N,N′-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルヘプタン-3,5-ジイミン

タイトルに関連する用語 (6件)： コバルト ,  カルボニル錯体 ,  スピン ,  異性体 ,  配位子 ,  異性化