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J-GLOBAL ID：201502203584733533   整理番号：15A0890757

鞍状N,N′二置換ジヒドロジベンゾ[a,c]フェナジン類の励起状態立体配座/電子応答: 赤から藍色からの発光の広帯域同調と白色光組合せ

Excited-State Conformational/Electronic Responses of Saddle-Shaped N,N′-Disubstituted-Dihydrodibenzo[a,c]phenazines: Wide-Tuning Emission from Red to Deep Blue and White Light Combination

著者 (9件)： ZHANG Zhiyun (East China Univ. Sci. & Technol., Shanghai, CHN) ,  ZHANG Zhiyun (National Taiwan Univ., Taipei, TWN) ,  WU Yu-Sin (National Taiwan Univ., Taipei, TWN) ,  TANG Kuo-Chun (National Taiwan Univ., Taipei, TWN) ,  CHEN Chi-Lin (National Taiwan Univ., Taipei, TWN) ,  HO Jr-Wei (National Taiwan Univ., Taipei, TWN) ,  SU Jianhua (East China Univ. Sci. & Technol., Shanghai, CHN) ,  TIAN He (East China Univ. Sci. & Technol., Shanghai, CHN) ,  CHOU Pi-Tai (National Taiwan Univ., Taipei, TWN)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 137  号： 26  ページ： 8509-8520  発行年： 2015年07月08日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ジヒドロジベンゾ[a,c]フェナジン類は鞍状N,N′二置換により新しい光電子特性の発現が期待できる。本稿では,5,10-ジメチルフェナジン(DMP)をドナー-アクセプタ型N,N′二置換ジヒドロジベンゾ[a,c]フェナジン類へ調整する戦略を記述した。代表的化合物であるDMAC(N,N′-ジメチルDPAC(N,N′-ジフェニル),およびFlPAC(N-フェニル-N′-フルオレニル)は非平面歪(すなわち,鞍形)と溶媒極性に依存しない顕著な大Stokesシフト発光を示す。N,N′-置換基に対して高い立体障害をもつDPACとFlPACでは標準Stokesシフト発光も出現し,それによりピーク波長は溶媒極性依存性を示した。これらのユニークな光物理的挙動は励起状態中の幾何学的平面化の途上での電子配置結合構造変化により説明できる。提案した機構をDMPの異常長波長発光を説明する対称則とは異なり,極性,粘性,および温度依存性定常状態とナノ秒時間分解分光法により確認した。フェムト秒初期動力学と反応エネルギー表面の計算機シミュレーションにより,N,N′二置換ジヒドロジベンゾ[a,c]フェナジン類の電子励起では,分子内電荷移動状態が起こり,分極安定化と骨格運動の組合せが平面化に向かい,すなわち,ベンゾ[a,c]フェナジン部分上のπ非局在化の伸長が起こることを示した。立体配座の剛性に依存して,N,N′二置換ジヒドロジベンゾ[a,c]フェナジン類は多重発光を示し,それは赤から藍色まで広帯域に同調され,周囲媒質を最適化することにより白色光を発生できた。

シソーラス用語： *窒素複素環化合物 ,  *励起状態 ,  *立体配座 ,  *可視発光スペクトル ,  赤 ,  青 ,  広帯域 ,  同調 ,  白色光 ,  鞍点 ,  光電子 ,  ドナー-アクセプタ対 ,  置換 ,  平面歪 ,  溶媒 ,  Stokesシフト ,  極性 ,  置換基効果 ,  電子配置 ,  温度依存性 ,  時間分解分光法 ,  脂肪酸 ,  カルボアミド ,  芳香族カルボン酸 ,  カルボン酸エステル
準シソーラス用語： 光物理的性質 ,  構造変化 ,  長波長赤外線

分類 (4件)： 窒素複素環化合物一般  (CF07040G) ,  高分子の立体構造  (CG02031G) ,  半導体結晶の電子構造  (BM02060N) ,  有機化合物の可視・紫外スペクトル  (BM08085G)

物質索引 (4件)： DMAC ,  DMP ,  DPAC ,  ジベンゾ[a,c]フェナジン

タイトルに関連する用語 (12件)： 鞍 ,  置換 ,  フェナジン類 ,  励起状態 ,  立体配座 ,  電子 ,  応答 ,  赤 ,  広帯域 ,  同調 ,  白色光 ,  組合せ