中間的な柔軟性を有する新しいONO<sup>3-</sup>トリアニオンピンサー配位子とそのタングステンアルキリデンおよびアルキリジン錯体

VENKATRAMANI Sudarsan; GHIVIRIGA Ion; ABBOUD Khalil A.; VEIGE Adam S.

文献

J-GLOBAL ID：201502204276336864 整理番号：15A1189233

中間的な柔軟性を有する新しいONO^3-トリアニオンピンサー配位子とそのタングステンアルキリデンおよびアルキリジン錯体

A new ONO^3- trianionic pincer ligand with intermediate flexibility and its tungsten alkylidene and alkylidyne complexes

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資料名：
巻： 44 号： 42 ページ： 18475-18486 発行年： 2015年11月14日
JST資料番号： A0270A ISSN： 1477-9226 CODEN： DTARAF 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：イギリス (GBR) 言語：英語 (EN)

本論文では,半柔軟性の[ON^CH2O]H₃(1)配位子と,そのW(VI)-アルキリデンおよびアルキリジン錯体の,合成とキャラクタリゼーションについて詳述する。アルキリジン錯体[ONH^CH2O]W≡C^tBu(O^tBu)(2)は,(^tBuO)₃W≡C^tBuでの1のアルコール分解の結果として形成する。ピンサー配位子のN原子からW≡C_α結合へのプロトン移動により,錯体2は[ON^CH2O]W=CH^tBu(O^tBu)(3)に変化する。Ph₃PCH₂での2または3の脱プロトン化は,アニオン性アルキリジン{CH₃PPh₃}{[ONH^CH2O]W≡C^tBu(O^tBu)}(4)をもたらす。錯体4は,その強化された無機エナミン相互作用にもかかわらず,求電子剤(H⁺,Me⁺,およびTMS⁺)とのピンサー配位子中心の反応性を示す。4への2当量のHClの添加は,W(VI)-ネオペンチル錯体[ON^CH2O]W(CH₂^tBu)(O^tBu)(Cl)(5)をもたらす。4へのMeOTfまたはTMSOTfの添加は,ジアニオン性ピンサー配位アルキリジン[ONR^CH2O]W≡C^tBu(O^tBu)(R=Me(6-Me);TMS(6-TMS))を生成する。多核NMR分光法と燃焼分析により,錯体2~5を特徴付けた。錯体4と5はまた,単結晶X線回折でも特徴付けた。本研究は,剛性の[CF₃-ONO]^3-と,柔軟な[O^CH2N^CH2O]^3-配位子に配位する,W(VI)-アルキリジンを含むシリーズにおけるギャップを埋める。DFT計算は,すべての3つのトリアニオンピンサー型ONO配位子により支持される,アルキリジン内の無機エナミン効果の比較を可能にする。Copyright 2015 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

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第6族,第7族元素の錯体 , 遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造 , 分子の電子構造

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中間的な柔軟性を有する新しいONO3-トリアニオンピンサー配位子とそのタングステンアルキリデンおよびアルキリジン錯体

中間的な柔軟性を有する新しいONO^3-トリアニオンピンサー配位子とそのタングステンアルキリデンおよびアルキリジン錯体