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J-GLOBAL ID：201502204458352016   整理番号：15A1013275

コバルトニトロシルの一重項-三重項ギャップ:トロポコロナンド錯体に関する洞察

Singlet-Triplet Gaps of Cobalt Nitrosyls: Insights from Tropocoronand Complexes

著者 (8件)： HOPMANN Kathrin H. (Univ. Tromso, Tromso, NOR) ,  CONRADIE Jeanet (Univ. Tromso, Tromso, NOR) ,  CONRADIE Jeanet (Univ. the Free State, Bloemfontein, ZAF) ,  TANGEN Espen (Univ. Tromso, Tromso, NOR) ,  TONZETICH Zachary J. (Massachusetts Inst. of Technol., Massachusetts, USA) ,  TONZETICH Zachary J. (Univ. Texas at San Antonio, Texas, USA) ,  LIPPARD Stephen J. (Massachusetts Inst. of Technol., Massachusetts, USA) ,  GHOSH Abhik (Univ. Tromso, Tromso, NOR)
資料名： Inorganic Chemistry  (Inorganic Chemistry)
巻： 54  号： 15  ページ： 7362-7367  発行年： 2015年08月03日 
JST資料番号： C0566A  ISSN： 0020-1669  CODEN： INOCAJ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： トロポコロナンド配位子,[TC-n,n]^2-,は立体的に制限された配位環境を与え,アルキリデンリンカーの長さによって異なる構造(四角錐構造から三角双錐構造)をとる。本研究では,[Tc-n,n]配位子を含む{CoNO}⁸コバルトニトロシル錯体の幾何構造と電子構造を密度汎関数法計算に基づいて調べた。計算から,ほぼ四角錐構造(n=3)から三角双錐構造(n=5,6,NOは赤道位を占める)に構造変化するのに伴って,一重項-三重項ギャップが急激に減少することを見いだした。[Co(TC-3,3)NO]錯体の実験研究から,この化合物は既報の様な常磁性化合物ではなく,他の{CoNO}⁸錯体と同様に反磁性化合物であることを確認した。一重項-三重項ギャップのもっとも小さい[Co(TC-6,6)NO]では,三重項状態の分布が熱的に可能で,このことがこの化合物を安定な化学種として単離できない理由であることを示した。

シソーラス用語： *コバルト錯体 ,  *ニトロシル錯体 ,  密度汎関数法 ,  *三重項 ,  *電子構造 ,  *分子構造 ,  *大環状化合物 ,  窒素複素環化合物 ,  一重項 ,  エネルギーギャップ ,  エネルギー準位

分類 (2件)： コバルトとニッケルの錯体  (CE01092Y) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (4件)： 2,6,14,18-テトラアザトリシクロ[17.5.0.0^7,13]テトラコサン-1(24),6,8,10,12,18,20,22-オクタエン-2,14-ジイド ,  2,7,15,20-テトラアザトリシクロ[19.5.0.0^8,14]ヘキサコサン-1(26),7,9,11,13,20,22,24-オクタエン-2,15-ジイド ,  2,8,16,22-テトラアザトリシクロ[21.5.0.0^9,15]オクタコサン-1(28),8,10,12,14,22,24,26-オクタエン-2,16-ジイド ,  2,9,17,24-テトラアザトリシクロ[23.5.0.0^10,16]トリアコンタン-1(30),9,11,13,15,24,26,28-オクタエン-2,17-ジイド

タイトルに関連する用語 (5件)： 一重項 ,  三重項 ,  ギャップ ,  錯体 ,  洞察