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J-GLOBAL ID:201502207360087879   整理番号:15A1062896

ドナー-スペーサ-アクセプタモチーフによるペリレンジイミドダイアド中の正孔輸送誘起エネルギー移動

Hole-transfer induced energy transfer in perylene diimide dyads with a donor-spacer-acceptor motif
著者 (7件):
資料名:
巻: 17  号: 38  ページ: 25061-25072  発行年: 2015年10月14日 
JST資料番号: A0271C  ISSN: 1463-9076  CODEN: PPCPFQ  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: イギリス (GBR)  言語: 英語 (EN)
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長さが変化するポリインスペーサーによるぺリレンジイミドダイアド系のドナース-ペーサ-アクセプタの光誘起動力学を,ポンプ-プローブ分光学,時間分解蛍光,化学的変化,および量子化学により調査した。ピリジン系ポリインスペーサをもつダイアドは,近単一量子効率によりエネルギー移動を引き起こすが,フェニル系ポリインスペーサをもつダイアドにおいては,エネルギー移動効率は50%未満に低下する。これは,励起シンクとしてスペーサからエネルギードナーへの競合的電子移動プロセスの存在を示唆する。しかし,過渡吸収スペクトルは,スペーサがエネルギー移動動力学を実際に媒介することを明らかにした。ポリインスペーサの基底状態漂白機能が,同じ時間定数での電子移動減衰に起因して,基底状態漂白の上昇とペリレンエネルギーアクセプタの刺激された発光において出現する。電子移動プロセスは,最初ドナーの蛍光を消光するが,それはペリレンエネルギーアクセプタへのエネルギー移動を抑制しない。過渡的兆候は,電子およびエネルギー移動プロセスが連続し,ドナー-スペーサ電子移動状態自身がエネルギー移動の原因であることを示すことを明らかにした。Dexter遮断薬ユニットのスペーサへの導入により,結合Dexter型エネルギー移動を介して何をも明瞭に除くことができる。ドナー-スペーサとドナー-スペーサ-アクセプタ系での第1原理計算により,アクセプタの局部励起状態にエネルギーが接近している明るい電荷移動状態の存在を示した。明るい電荷移動状態とアクセプタ状態の間の多極-多極相互作用は,エネルギー移動を可能とする。この機構を結合正孔移動FRETと呼ぶ。これらのダイアドは,電子移動が新規光起電力および光電デバイスに用いるためのエネルギー移動との接続の仕方を示す最初の例を表示する。Copyright 2015 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST
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分類 (3件):
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有機化合物の電気伝導  ,  光伝導,光起電力  ,  四環以上の炭素縮合多環化合物 
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