文献

J-GLOBAL ID：201502207596754582   整理番号：15A1005666

1,3-ジカルボニル化合物の位置可変パラジウム触媒脱炭酸的カップリング反応

Regioswitchable Palladium-Catalyzed Decarboxylative Coupling of 1,3-Dicarbonyl Compounds

著者 (4件)： KENNY Miles (Lancaster Univ., Lancaster, GBR) ,  CHRISTENSEN Jeppe (Univ. Southampton, Southampton, GBR) ,  COLES Simon J. (Univ. Southampton, Southampton, GBR) ,  FRANCKEVICIUS Vilius (Lancaster Univ., Lancaster, GBR)
資料名： Organic Letters  (Organic Letters)
巻： 17  号： 15  ページ： 3926-3929  発行年： 2015年08月07日 
JST資料番号： W1171A  ISSN： 1523-7060  CODEN： ORLEF7  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 二種類の1,3-ジケトンをPd₂(dba)₃を触媒に使ってカップリングさせるとき,どちらの基質を 炭酸エステルとして反応に付すかを選ぶことで生成物として可能な位置異性体を随意に選ぶことができる。基質は3-メチル-2,4-ペンタジオンと2-アセチルシクロヘキサノンであり,一方をそのエノール体とプロパルギルアルコールの混合炭酸エステルの形で反応に付すものである。反応にはDPEphosなどのリガンドを添加する。生成物の構造はペンタジオン基質の3位とシクロヘキサノン基質の2位の間が1,2-エチレン基でつながった上で,エチレン基のいずれかの炭素原子がメチレン置換を受けた構造となる。結果としては,エチレン基の二炭素の内エノール炭酸エステルとして反応に付した1,3-ジケトンに近い側の炭素原子がメチレン置換を受けた形の生成物を得ることになり,選択性は19:1超だった。

シソーラス用語： *カルボニル化合物 ,  *カップリング反応 ,  *パラジウム触媒 ,  *脱炭酸 ,  パラジウム錯体 ,  エノール化 ,  無機酸エステル ,  *選択性 ,  置換基効果 ,  反応機構
準シソーラス用語： *ジカルボニル化合物 ,  *位置選択性 ,  炭酸エステル

分類 (2件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  貴金属触媒  (CB06122I)

物質索引 (10件)： キサントホス ,  ジベンジリデンアセトン ,  炭酸メチルプロパルギル ,  2-アセチルシクロヘキサノン ,  3-メチル-2,4-ペンタンジオン ,  炭酸3-メチル-4-オキソ-2-ペンテン-2-イルプロパルギル ,  オキシビス(o-フェニレン)ビス(ジフェニルホスフィン) ,  (2S)-2-アセチル-2-(3-アセチル-3-メチル-2-メチレン-4-オキソペンチル)シクロヘキサノン ,  (2S)-2-アセチル-2-(3-アセチル-3-メチル-1-メチレン-4-オキソペンチル)シクロヘキサノン ,  3,6,6-トリアセチル-3-メチル-4-メチレン-2-ヘプタノン

タイトルに関連する用語 (5件)： ジカルボニル化合物 ,  可変 ,  パラジウム触媒 ,  脱炭酸 ,  カップリング反応