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J-GLOBAL ID：201502208974252066   整理番号：15A1107157

GrubbsおよびSchrockオレフィンメタセシスメタラサイクル中での超配位β-炭素

Hypercoordinate β-carbon in Grubbs and Schrock olefin metathesis metallacycles

著者 (2件)： REMYA Premaja R. (Chemical Sciences and Technol. Div., CSIR-National Inst. for Interdisciplinary Sci. and Technol., Trivandrum 695 019 ...) ,  SURESH Cherumuttathu H.
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 44  号： 40  ページ： 17660-17672  発行年： 2015年10月28日 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： GrubbsおよびSchrockオレフィンメタセシス触媒のメタシクロブタン(MCB)中間体は,それらが,異常に短い一重結合状金属対C_β距離と異常に長いC_αC_β距離をもつことが良く知られている。多種のMCB系の構造,結合次数,電子密度,¹³C NMRデータから,メタラサイクルのC_βは,金属とC_αC_β結合のアゴスチックタイプ相互作用に起因して,5配位ジオメトリーを有することが分った。金属中心への5配位C_βは,分子中原子の量子理論(QTAM)解析におけるカタストロフィー環臨界点(RCP)によりキャラクタリゼーションした。配位子環境の微調整により,カタストロフィー点を5番目の臨界結合点(BCP)に変えたが,それは,2つのルテニウムオレフィンメタセシス系の場合に明らかに生じた。それらの非アゴスチック相互作用はもとより,5配位C_βを示す数種のRuとWアゴスチックMCB錯体について,DFTのBP86/def2-TZVPPレベルで報告した。アゴスチック系は,カタストロフィーRCP/BCPにおいて,金属とC_β(0.17~0.36)間で,大きな結合次数,一重結合状電子密度値と,C_αとC_β原子間での著しく大きく異なる¹³C NMR化学シフト値を示した。Copyright 2015 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： 有機金属化合物 ,  配位結合 ,  *カルベン錯体 ,  *ルテニウム錯体 ,  *ルテニウム触媒 ,  *モリブデン錯体 ,  電子密度 ,  結合次数 ,  カタストロフィー理論 ,  量子論 ,  アルケン ,  *メタセシス ,  炭素13NMR ,  *配位子 ,  配位子効果
準シソーラス用語： *Grubbs触媒 ,  *Schrock触媒 ,  アゴスチック相互作用 ,  *オレフィンメタセシス ,  メタラサイクル

分類 (2件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  均一系触媒反応  (CB06090Q)

タイトルに関連する用語 (3件)： オレフィンメタセシス ,  メタラサイクル ,  炭素