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J-GLOBAL ID：201502209462010539   整理番号：15A1013236

シランの脱水素カップリング反応に用いるイリジウムピンサー型触媒:反応選択性および触媒活性に及ぼす配位子効果

Iridium Pincer Catalysts for Silane Dehydrocoupling: Ligand Effects on Selectivity and Activity

著者 (2件)： MUCHA Neil T. (Univ. Vermont, Vermont, USA) ,  WATERMAN Rory (Univ. Vermont, Vermont, USA)
資料名： Organometallics  (Organometallics)
巻： 34  号： 15  ページ： 3865-3872  発行年： 2015年08月10日 
JST資料番号： E0965A  ISSN： 0276-7333  CODEN： ORGND7  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ポリシラン重合においては,重合を進める脱水素カップリング反応だけでなく,再分配反応,末端環化によるシクロシラン生成などの副反応のため,ポリオレフィンのような優れた重合用金属触媒が開発されてない。本研究では,ビス亜ホスフィン酸ピンサー型配位子をもつp-X^R(POCOP)IrHCl[p-X^R(POCOP)=2,6-(R₂PO)₂C₆H₃,R=ⁱPr,X=H(1);R=tert-ブチル,X=COOMe(2);=H(3);=NMe₂(4)]触媒を用いてフェニル,メチル,メシチル,o-トリルなど嵩高性が異なる置換基をもつシランを基質として脱水素カップリング反応や再分配反応などの副反応に及ぼす影響を検討した。その結果,錯体(1)では,嵩高い置換基の基質や水素を積極的に除去する反応条件の場合に脱水素カップリング反応が進行した。錯体(2),(3)および(4)では,嵩高性が小さい基質でも脱水素カップリングが進行した。再分配反応に対する脱水素カップリング反応の選択性は,金属周辺の立体的および電子的環境ならびに反応条件に依存した。

シソーラス用語： 脱水素 ,  カップリング反応 ,  *シラン ,  イリジウム錯体 ,  選択性 ,  *触媒活性 ,  *配位子効果 ,  *ポリシラン ,  再分布 ,  リン化合物 ,  重合 ,  嵩高性 ,  化学反応
準シソーラス用語： *イリジウム触媒 ,  *ピンサー型配位子 ,  亜ホスフィン酸 ,  *化学選択性 ,  再分配 ,  再分配反応 ,  *脱水素カップリング反応

分類 (2件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  有機りん化合物  (CF08040N)

物質索引 (3件)： 2,6-ジヒドロキシフェニルイリジウム(II) ,  2,6-ジヒドロキシ-4-(ジメチルアミノ)フェニルイリジウム(IV) ,  4-(メトキシカルボニル)-2,6-ジヒドロキシフェニルイリジウム(II)

タイトルに関連する用語 (6件)： シラン ,  脱水素 ,  カップリング反応 ,  触媒 ,  触媒活性 ,  配位子効果