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J-GLOBAL ID：201502211243660883   整理番号：15A0810231

線形および環状アクリル系モノマーに対するアミン/E(C₆F₅)₃(E=B,Al)Lewis対の反応性: 水素化対重合

Reactivity of Amine/E(C₆F₅)₃ (E = B, Al) Lewis Pairs toward Linear and Cyclic Acrylic Monomers: Hydrogenation vs. Polymerization

著者 (2件)： CHEN Jiawei (Colorado State Univ., CO, USA) ,  CHEN Eugene X.-Y. (Colorado State Univ., CO, USA)
資料名： Molecules (Web)  (Molecules (Web))
巻： 20  号： 6  ページ： 9575-9590 (WEB ONLY)  発行年： 2015年06月 
JST資料番号： U7014A  ISSN： 1420-3049  CODEN： MOLEFW  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： スイス (CHE)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 本稿では,アミン/E(C₆F₅)₃(E=B,Al)Lewis対の線形および環状アクリル系モノマー,メタクリル酸メチル(MMA)とバイオリニューアブルなγ-メチル-α-メチレン-γ-ブチロラクトン(γMMBL)に対する対照的な反応性を明らかにした。2,2,6,6-テトラメチルピペリジン(TMP)とB(C₆F₅)₃の混合では,フラストレートLewis対(FLP)が生成したが,Et₃NはB(C₆F₅)₃と反応して,不均化生成物,アンモニウムヒドリドボラートイオン対とイミニウム双性イオンを生成した。他方,TMPまたはEt₃NのいずれかとAl(C₆F₅)₃との化学量論反応では,古典的なLewis付加物(CLA)のクリーンな形成が起きた。TMPもEt₃NもE(C₆F₅)₃と対にしたとき,MMAを重合させなかったが,Et₃N/2B(C₆F₅)₃対はMMAの移動水素化を促進し,イソ酪酸メチルを形成させた。対照的に,アミン/E(C₆F₅)₃対は,より反応性の環外メチレン残基を有しているγMMBLの急速な重合を進め,0.0625mol%の低触媒負荷量でさへ,3分未満で完全な変換を達成した。TMPはボランまたはアランと対にしたとき,重合に関してEt₃Nより効率的であったが,アランはEt₃Nと対にした時,ボランより高い重合活性を示した。全体として,TMP/Al(C₆F₅)₃システムが最も高い重合活性を示し,そして,0.125mol%の触媒負荷で96,000h^-の最大ターンオーバー数を達成し,Mn=1.29×10⁵g・mol^-1の高分子量PγMMBLを生成した。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *Lewis化合物 ,  *Lewis酸 ,  *Lewis塩基 ,  ラクトン ,  重合 ,  水素化 ,  不均化 ,  触媒活性 ,  水素移動 ,  アミン ,  脂肪族アミン ,  第三アミン ,  脂肪族カルボン酸 ,  オレフィン化合物 ,  不飽和カルボン酸 ,  カルボン酸エステル
準シソーラス用語： Lewis対 ,  *フラストレートlewis対 ,  移動水素化

分類 (2件)： 有機ほう素化合物  (CF08020R) ,  有機第13族元素化合物  (CF09030J)

物質索引 (6件)： 2,2,6,6-テトラメチルピペリジン ,  トリエチルアミン ,  トリス(ペンタフルオロフェニル)アルミニウム ,  トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン ,  メタクリル酸メチル ,  3-メチレン-5-メチルテトラヒドロフラン-2-オン

タイトルに関連する用語 (8件)： 線形 ,  環状 ,  アクリル系モノマー ,  アミン ,  Al ,  反応性 ,  水素化 ,  重合