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J-GLOBAL ID：201502211609515873   整理番号：15A0958942

ヒドロキシルラジカルによって開始するメチルおよびエチル-tert-ブチルエーテルの大気圧酸化-量子化学研究

Atmospheric oxidation of methyl and ethyl tert-butyl ethers initiated by hydroxyl radicals. A quantum chemistry study

著者 (4件)： IUGA Cristina (Universidad Autonoma Metropolitana-Xochimilco, Calzada del Hueso 1100, Mexico D.F. 04960, MEX) ,  OSNAYA-SOTO Liliana (Universidad Autonoma Metropolitana-Azcapotzalco, Av. San Pablo 180, Mexico D.F. 02200, MEX) ,  ORTIZ Elba (Universidad Autonoma Metropolitana-Azcapotzalco, Av. San Pablo 180, Mexico D.F. 02200, MEX) ,  VIVIER-BUNGE Annik (Universidad Autonoma Metropolitana-Iztapalapa, San Rafael Atlixco 186, Mexico 09340, MEX)
資料名： Fuel  (Fuel)
巻： 159  ページ： 269-279  発行年： 2015年11月01日 
JST資料番号： C0023A  ISSN： 0016-2361  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 本研究では,密度汎関数(DFT)のフレームワークの範囲内で気相中でのメチル-t-ブチルエーテル(MTBE)およびエチル-t-ブチルエーテル(ETBE)と・OHラジカルとの反応に関して系統的な研究を実施した。ポテンシャルエネルギー面は,M06-2X/6-311++G(d,p)のレベルで得た。MTBEおよびETBEの酸化分解の速度論データの取得,生成する中間体の同定および定量に特に重点を置いた。計算した速度定数の値は,利用可能な実験データを非常に良く再現した。MTBE+・OHおよびETBE+・OH反応の計算総括速度定数は,298.15Kの気相中で,2.79×10^-12および7.38×10^-12cm³mol^-1S^-1であった。したがって,ETBEは,MTBEよりも2倍以上速く・OHラジカルと反応した。両分子において,最も容易に引き抜かれる水素原子は,エーテルの酸素原子のα位にある水素原子である。tert-ブチル基からのH引き抜きが関与する反応経路の寄与は,総括速度係数の約24~27%に達した。本研究で得られた結果によって,飽和炭化水素エーテルの寿命および都市・地域環境汚染への寄与の予測に必要な・OHラジカル速度データの信頼性および精度が向上可能と考えられる。Copyright 2015 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *密度汎関数法 ,  フレームワーク【ソフトウェア開発】 ,  *ヒドロキシルラジカル ,  ポテンシャルエネルギー面 ,  酸化 ,  分解反応 ,  *速度論 ,  *石油添加剤 ,  *大気汚染 ,  *量子化学 ,  エーテル
準シソーラス用語： *DFT方法 ,  *酸化分解 ,  総括 ,  速度定数

分類 (3件)： 脂肪族エーテル  (CF03100V) ,  石油添加剤とその影響  (YF02030I) ,  大気汚染一般  (SB03010B)

物質索引 (2件)： エチル-tert-ブチルエーテル ,  メチル(tert-ブチル)エーテル

タイトルに関連する用語 (6件)： ヒドロキシルラジカル ,  エチル-tert-ブチルエーテル ,  大気圧 ,  酸化 ,  量子化学 ,  研究