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J-GLOBAL ID：201502212008237651   整理番号：15A1088434

C-Hアルケニル化/トルク選択的6π電子環状化カスケードを経たent-ケトルファノールの合成

Synthesis of ent-Ketorfanol via a C-H Alkenylation/Torquoselective 6π Electrocyclization Cascade

著者 (7件)： PHILLIPS Eric M. (Dep. of Chemistry, Yale Univ., 225 Prospect St., New Haven, CT 06520 (USA)) ,  MESGANAW Tehetena (Dep. of Chemistry, Yale Univ., 225 Prospect St., New Haven, CT 06520 (USA)) ,  PATEL Ashay (Dep. of Chemistry and Biochemistry, Univ. of California, Los Angeles, Los Angeles, CA 90095-1569 (USA)) ,  DUTTWYLER Simon (Dep. of Chemistry, Yale Univ., 225 Prospect St., New Haven, CT 06520 (USA)) ,  MERCADO Brandon Q. (Dep. of Chemistry, Yale Univ., 225 Prospect St., New Haven, CT 06520 (USA)) ,  HOUK Kendall N. (Dep. of Chemistry and Biochemistry, Univ. of California, Los Angeles, Los Angeles, CA 90095-1569 (USA). ...) ,  ELLMAN Jonathan A. (Dep. of Chemistry, Yale Univ., 225 Prospect St., New Haven, CT 06520 (USA). [e-mail])
資料名： Angewandte Chemie. International Edition  (Angewandte Chemie. International Edition)
巻： 54  号： 41  ページ： 12044-12048  発行年： 2015年10月05日 
JST資料番号： H0127B  ISSN： 1433-7851  CODEN： ACIEAY  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 単純で市販の前駆体からのent-ケトルファノールの不斉合成について報告する。RhI触媒分子内C-Hアルケニル化/トルク選択的6π電子環状化カスケードにより,重要な中間体である縮合二環式1,2-ジヒドロピリジンが得られる。重要な6π電子環状化の高いトルク選択性を理解するためにコンピュータを用いた研究を行った。計算結果は,観察された選択性は立体配座効果によるものであることを示している。ケトン官能性および最終的な環は,必要なカルボニルを提供する近接ジオールのレドックス-ニュートラルな酸触媒転位により一段階で得られる。そして,分子内Friedel-Craftsアルキル化が続いて起こる。Copyright 2015 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： アルカロイド ,  不斉合成 ,  活性化 ,  複素環化合物 ,  化学合成 ,  *環化反応 ,  *逐次反応 ,  自由エネルギー ,  計算機シミュレーション ,  Friedel-Crafts反応 ,  アルキル化 ,  アルケニル化 ,  *窒素複素環化合物 ,  分子構造 ,  化学ポテンシャル ,  立体配座
準シソーラス用語： C-H活性化 ,  Friedel-Craftsアルキル化 ,  トルク選択的合成 ,  *ピリジン類 ,  *電子環状反応

分類 (2件)： 環化反応,開環反応  (CF02050I) ,  ピリジンのその他の縮合誘導体  (CF07097Y)

物質索引 (15件)： 3a,4,5,6,7,9b-ヘキサヒドロ-1,3-ジオキソロ[4,5-f]イソキノリン ,  6-メチル-3a,4,5,6,7,9b-ヘキサヒドロ-1,3-ジオキソロ[4,5-f]イソキノリン ,  2,6-ジメチル-3a,4,5,6,7,9b-ヘキサヒドロ-1,3-ジオキソロ[4,5-f]イソキノリン ,  6,7-ジメチル-3a,4,5,6,7,9b-ヘキサヒドロ-1,3-ジオキソロ[4,5-f]イソキノリン ,  2,6,7-トリメチル-3a,4,5,6,7,9b-ヘキサヒドロ-1,3-ジオキソロ[4,5-f]イソキノリン ,  2-クロロ-5-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)ベンジルクロリド ,  (4S,5S)-12,12-ジメチル-4,5-(エポキシメタノキシ)-10-(2-クロロ-5-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)フェニル)-2-デセン-8-イン酸エチル ,  (4S,5S)-12,12-ジメチル-4,5-(エポキシメタノキシ)-10-(2-クロロ-5-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)フェニル)-2-デセン-8-インアール ,  (4S,5S)-N-シクロプロピルメチル-12,12-ジメチル-4,5-(エポキシメタノキシ)-10-(2-クロロ-5-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)フェニル)-2-デセン-8-イン-1-イミン ,  (1S,5S,6S)-1-(2-クロロ-5-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)ベンジル)-2-シクロプロピルメチル-5,6-(エポキシメタノキシ)-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロイソキノリン ,  1,4a-(メチレン(3-ヒドロキシ-6-クロロベンゼン-1,2-ジイル))-2-シクロプロピルメチルデカヒドロイソキノリン-6-オン ,  1,4a-(メチレン(3-ヒドロキシベンゼン-1,2-ジイル))-2-シクロプロピルメチルデカヒドロイソキノリン-6-オン ,  1,4a-(メチレン(5-ヒドロキシベンゼン-1,2-ジイル))-2-シクロプロピルメチルデカヒドロイソキノリン-6-オン ,  (4S,5S)-12,12-ジメチル-4,5-(エポキシメタノキシ)-10-(3-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)フェニル)-2-デセン-8-インアール ,  (4S,5S)-N-シクロプロピルメチル-12,12-ジメチル-4,5-(エポキシメタノキシ)-10-(3-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)フェニル)-2-デセン-8-イン-1-イミン

タイトルに関連する用語 (5件)： アルケニル化 ,  トルク ,  π電子 ,  環状化 ,  カスケード